[发明专利]极性二烯烃聚合物及其制备方法

说明书

本发明涉及高分子材料领域，公开了一种极性二烯烃聚合物及其制备方法。本发明的制备方法包括：1)在有机锂引发剂的存在下，使共轭二烯烃在惰性溶剂中进行阴离子聚合反应，得到二烯烃聚合反应产物；2)在终止反应条件下，使所述二烯烃聚合反应产物与具有式(I)所示结构的过氧化物反应；3)在自由基聚合反应条件下，使步骤2)得到的反应产物与具有碳碳双键的酸酐单体反应；式(I)中，R选自被1至4个卤素取代的C₃‑C₈的环烷基、C₆‑C₁₀的芳基或C₇‑C₁₀的芳烷基。该制备方法能获得具有较宽分子量分布的极性二烯烃聚合物，从而更有利于提高聚合物的加工性能。

技术领域

本发明涉及高分子材料领域，具体地，涉及一种极性二烯烃聚合物及其制备方法。

背景技术

目前市场上最常见的共轭二烯烃均聚物是低顺式聚丁二烯和顺式聚丁二烯。其中，低顺式聚丁二烯橡胶中的顺式1,4结构含量为30-40％，1,2-结构含量为8-18％，该聚合物具有良好的低温性能，且产品纯度高、凝胶含量低，广泛用于轮胎和塑料改性行业。该胶种首先于1961年由Firestone轮胎与橡胶公司采用丁基锂引发的溶液聚合，以连续聚合工艺实现工业化生产。次年，PHLILIPS石油公司开发了低顺式聚丁二烯橡胶的间歇聚合工艺。

国外目前约有12个国家16家公司生产，共计约40多个品种，年产量约60万吨，其中近一半的牌号是由间歇聚合工艺生产，总产量的60％以上用于塑料改性，其余用于轮胎和其它橡胶制品。

为了提高共轭二烯烃均聚物的加工性能，往往需要对该聚合物进行极性化改性。目前极性化改性的方法通常在聚合后期加入极性聚合单体，进行极性聚合。但是，通过该方法得到的聚合物的分子量分布还不够宽，有进一步提升的空间。

发明内容

本发明的目的在于提供一种能够得到具有较宽分子量分布的极性二烯烃聚合物及其制备方法。

根据本发明的第一方面，本发明提供了一种极性二烯烃聚合物的制备方法，该方法包括：

1)在有机锂引发剂的存在下，使共轭二烯烃在惰性溶剂中进行阴离子聚合反应，得到二烯烃聚合反应产物；

2)在终止反应条件下，使所述二烯烃聚合反应产物与具有式(I)所示结构的过氧化物反应；

3)在自由基聚合反应条件下，使步骤2)得到的反应产物与具有碳碳双键的酸酐单体反应；

式(I)中，R选自被1至4个卤素取代的C₃-C₈环烷基、C₆-C₁₀的芳基或C₇-C₁₀的芳烷基。

根据本发明的第二方面，本发明提供了由本发明第一方面所述的制备方法制得的极性二烯烃聚合物。

本发明的制备方法先通过阴离子聚合形成二烯烃聚合反应产物，然后通过引入含卤素的过氧化物和极性的酸酐类单体进行自由基聚合反应，能获得具有较宽分子量分布的极性二烯烃聚合物，继而可提高聚合物的加工性能。

本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

根据本发明的第一方面，本发明提供了一种极性二烯烃聚合物的制备方法，该方法包括：

1)在有机锂引发剂的存在下，使共轭二烯烃在惰性溶剂中进行阴离子聚合反应，得到二烯烃聚合反应产物；