[发明专利]一种生产1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201711119004.1 | 申请日: | 2017-11-14 |
公开(公告)号: | CN109772351B | 公开(公告)日: | 2021-10-08 |
发明(设计)人: | 张艳侠;段日;包洪洲;付秋红;王领民;霍稳周;张宝国 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/843 | 分类号: | B01J23/843;B01J35/02;B01J37/02;C07C29/42;C07C33/046;C07C33/042 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 生产 丁炔 联产 丙炔 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种催化剂,其特征在于:该催化剂用于制备1,4-丁炔二醇联产丙炔醇,按最终催化剂的重量含量计,载体含量为40 wt%~70wt %,铜铋锡复合氧化物的含量为30wt %~60wt %,所述铜铋锡复合氧化物负载在载体上,所述载体为氧化铝、氧化钛、分子筛、 氧化镁、氧化锆、含硅氧化铝中的至少一种,所述铜铋锡复合氧化物中,氧化铜的含量为20wt%~60wt%,氧化铋的含量为1.0wt%~10.0wt%,氧化锡的含量为0.5wt%~3.5wt%。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:按最终催化剂的重量含量计,载体含量为 45wt%~65wt %,铜铋锡复合氧化物的含量为35wt %~55wt %,所述铜铋锡复合氧化物中,氧化铜的含量为25wt%~50wt%,氧化铋的含量为2.5wt%~6.5wt%,氧化锡的含量为1.0 wt%~2.5 wt%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:按最终催化剂的重量含量计,载体含量为55wt %~60wt %,铜铋锡复合氧化物的含量为40 wt%~45wt %,所述铜铋锡复合氧化物中,氧化铜的含量为30wt%~40wt%,氧化铋的含量为4.0wt%~5.0wt%,氧化锡的含量为1.5wt%~2.0wt%。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述的载体为含硅氧化铝,按重量计硅含量为25wt%~35wt%,平均孔径为8~9nm。
5.权利要求1至4任一催化剂的制备方法,其特征在于:采用含有锡、铜、铋的溶液浸渍载体,浸渍后经干燥焙烧制得最终催化剂。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:所述的含有锡、铜、铋的溶液中锡来源于锡盐,锡盐的摩尔浓度控制在0.05~1.0mol/L;铜来源于铜盐,铜盐的摩尔浓度控制在1.0~8.0mol/L;铋来源于铋盐,铋盐的摩尔浓度控制在0.03~0.25mol/L,所述溶液pH值为0~2.0。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:锡盐为硫酸锡,硫酸亚锡,四氯化锡中的一种或多种,锡盐的摩尔浓度控制在0.1~0.4 mol/L;铜盐为自硫酸铜、硝酸铜、醋酸铜或者氯化铜中的至少一种,铜盐的摩尔浓度控制在2.5~7.0 mol/L;铋盐为硝酸铋、硫酸铋或者醋酸铋中的至少一种,铋盐的摩尔浓度控制在0.05~0.20mol/L,所述溶液pH值为0.5~1.0。
8.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:含有锡、铜、铋的溶液中含有C8F17SO2NH(CH2)3N(CH2COO)Na记为C8F17,C8F17在溶液中的浓度为20~100g/L。
9.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:所述的浸渍过程采用一次或多次浸渍,浸渍采用过体积浸渍、等体积浸渍或喷浸。
10.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:采用稀硝酸对载体进行浸渍处理,处理后进行过滤洗涤、干燥、焙烧。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于:所述稀硝酸浓度为8wt%~20wt%,液固质量1:1~10:1,处理温度为5~50℃,处理时间为1~6小时。
12.根据权利要求10所述的方法,其特征在于:所述的过滤洗涤温度为20~60℃,所述的干燥是喷雾干燥,干燥温度为140~220℃,所述的焙烧温度为650~1000℃,焙烧时间为2~8小时。
13.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:干燥温度为100~180℃干燥时间为2~8小时;焙烧温度为300~550℃,焙烧时间为2~8小时。
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