[发明专利]一种叔丁醇精制催化剂及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201711119008.X 申请日: 2017-11-14
公开(公告)号: CN109772439B 公开(公告)日: 2022-02-08
发明(设计)人: 张信伟;徐会青;李杰;王海洋;尹泽群;刘全杰 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
主分类号: B01J29/44 分类号: B01J29/44;C07C29/88;C07C31/12
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地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 丁醇 精制 催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种叔丁醇精制催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,Silicate-1和HZSM-5的总含量为0.1~10%;以P2O5计,P元素的含量为0.01~10%;第VIII族贵金属的含量为0.01~10%;其中,Silicate-1和HZSM-5重量比为1︰(0.1~10);

所述催化剂的孔径为2~50 nm;所述催化剂250~350℃的酸量为0.1~2.1 mmol/g;

所述催化剂的制备方法,具体包括如下步骤:(1)将模板剂、有机酸、无机酸按一定比例加入叔丁醇-水二元溶剂中,调节溶液pH值为1~3;将异丙醇铝、Silicate-1、HZSM-5加入溶液中,于50~70℃下搅拌1~6小时;然后将溶液晶化;(2)待晶化结束后,将晶化产物过滤、干燥后,与胶溶剂、助挤剂混合均匀,混捏成型后,经干燥和焙烧,得到复合载体;

(3)将步骤(2)所得载体负载第VIII族贵金属,经干燥和焙烧,得到催化剂;

步骤(1)中,所述模板剂、有机酸、无机酸、叔丁醇的摩尔比为(0.01~1)︰(1~20)︰(1~20)︰100;所述叔丁醇-水二元溶剂中叔丁醇的质量分数为3.9~93.6%;所述异丙醇铝在溶液中的质量分数为5~30%;所述Silicate-1在溶液中的质量分数为0.001~0.1%;所述HZSM-5在溶液中的质量分数为0.001~0.1%。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述第VIII族贵金属为Pt、Pd中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:催化剂中含有无机耐熔氧化物,所述无机耐熔氧化物为氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化锆中的一种或几种。

4.权利要求1至3任一催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下内容:采用原位合成法制备含有Silicate-1、HZSM-5、P2O5、无机耐熔氧化物的复合载体;然后在载体上负载第VIII族贵金属,制得催化剂;具体包括如下步骤:

(1)将模板剂、有机酸、无机酸按一定比例加入叔丁醇-水二元溶剂中,调节溶液pH值为1~3;将异丙醇铝、Silicate-1、HZSM-5加入溶液中,于50~70℃下搅拌1~6小时;然后将溶液晶化;

(2)待晶化结束后,将晶化产物过滤、干燥后,与胶溶剂、助挤剂混合均匀,混捏成型后,经干燥和焙烧,得到复合载体;

(3)将步骤(2)所得载体负载第VIII族贵金属,经干燥和焙烧,得到催化剂;

其中,步骤(1)中,所述模板剂、有机酸、无机酸、叔丁醇的摩尔比为(0.01~1)︰(1~20)︰(1~20)︰100;所述叔丁醇-水二元溶剂中叔丁醇的质量分数为3.9~93.6%;所述异丙醇铝在溶液中的质量分数为5~30%;所述Silicate-1在溶液中的质量分数为0.001~0.1%;所述HZSM-5在溶液中的质量分数为0.001~0.1%。

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述模板剂为介孔模板剂;所述有机酸为柠檬酸、酒石酸中的一种或几种;所述无机酸为磷酸、硼酸中的一种或几种。

6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述晶化温度为80~200℃;所述晶化时间为8~48小时。

7.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述胶溶剂为硝酸、盐酸、醋酸或柠檬酸。

8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述干燥温度为80~200℃,干燥时间为6~48小时;所述焙烧温度为300~900℃,焙烧时间为2~24小时。

9.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,所述第VIII族贵金属的负载方式为浸渍法;所述干燥温度为80~200℃,干燥时间为6~48小时;所述焙烧温度为300~800℃,焙烧时间为2~24小时。

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