[发明专利]一种加氢处理催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开一种加氢处理催化剂及其制备方法。所述催化剂以氧化物计的Ni重量含量为2％～10％，零价态的镍占镍元素总量的分数一般为2%~20%，第ⅥB族金属氧化物计的重量含量为9％～30％；所述加氢处理催化剂的制备方法，包括：（1）制备含单质Ni活性金属组分的催化剂前体；（2）在步骤（1）所得的催化剂前体上浸渍含有Ni和第ⅥB族金属活性金属组分的溶液，经过干燥和焙烧，得到加氢处理催化剂。该方法制备的加氢处理催化剂加氢性能显著提高，特别是催化剂的加氢脱氮性能。

技术领域

本发明涉及一种加氢处理催化剂及其制备方法，特别是加氢脱氮的高活性加氢处理催化剂及其制备方法。

背景技术

加氢催化剂有活性的是有效金属组分W，Mo，Ni，Co的硫化物，只有硫化物状态时才具有较高的加氢活性和稳定性、选择性。催化剂的预硫化过程就是恢复其活性的过程，由于硫化态的催化剂容易与O₂发生氧化反应，所以新鲜的加氢催化剂都是以氧化态形式进行运输、储存。加氢催化剂在刚刚装填到反应器内也是以氧化化态存在的，故加氢催化剂在使用前必须进行预硫化，以恢复其活性。

近年来，镍系催化剂无论是在制备方法还是在应用领域，都取得了巨大的发展，镍应用于烯烃，炔烃，苯，硝基化合物，含羰基的化合物的催化加氢。按照催化剂的改性方法，将镍催化剂分为骨架镍催化剂、负载型催化剂以及其它类型镍催化剂。相对于贵金属催化剂，镍也具有优良的芳烃加氢性能，且廉价易得，但如何提高其抗硫能力，对工业也有重大意义。

专利CN201210322247.6涉及一种裂解汽油选择性加氢方法，采用固定床反应器；镍基加氢催化剂，其特征在于，加氢工艺条件为：液体体积空速1.0~4.0h-1，反应器入口温度30~130℃，反应压力≥2.4MPa，氢油体积比100~500:1。所用催化剂以氧化铝为载体，以催化剂重量为100%计，含氧化镍14~19%，氧化锡2~5%，碱金属氧化锂和/或氧化钾0.1~8%，氧化铜和/或氧化锌0.5~8%，氧化钼和/或氧化钨0.3~8%，氧化硅和/或氧化磷0~8%。该工艺适用于裂解汽油中双烯烃的选择性加氢，加氢产品可作为优良的汽油调和组分或进一步加氢生产芳烃的原料。

专利CN201110267118.7涉及一种石油烃类裂解碳四、碳五馏分的饱和加氢方法，所用催化剂为镍基加氢催化剂，其特征在于加氢工艺条件为：反应器入口温度30～50℃，反应压力1.0～4.0MPa，液体体积空速1.0～5.0h-1，氢油体积比为100～400；镍基加氢催化剂采用在载体上负载活性组分及助剂组分制得，包括主活性组分Ni、助活性组分Mg、Mo、Sn、X1和载体X2。该催化剂具有较高的加氢活性，可以在较低温度下进行加氢反应，并且具有良好的热稳定性以及抗水、抗结焦的特点。本发明的加氢方法可以得到特别优异的加氢效果，特别适用于石油烃类裂解碳四、碳五馏分的饱和加氢。

以上专利所述镍基催化剂进行的主要反应为针对不饱和烃的加氢，且耐硫性能有限。在传统的加氢精制反应中还存在大量的脱除杂质硫、氮等的反应，一般认为，还原态的金属镍会使加氢催化剂的裂解性能增加，生成更多的甲烷等气态产物，因此如何利用好还原态金属镍的加氢能力，提高加氢处理催化剂的反应性能，是催化剂使用过程中需要解决的难题。

发明内容

针对现有技术中存在的不足，本发明提供一种加氢处理催化剂及其制备方法。所述加氢处理催化剂加氢性能显著提高，特别是催化剂的加氢脱氮性能。

一种加氢处理催化剂，所述催化剂以氧化物计的Ni重量含量为2％～10％，优选3%~6%，零价态的镍占镍元素总量的分数一般为2%~20%，优化为5%~10%，第ⅥB族金属氧化物计的重量含量为9％～30％。

上述催化剂中，加氢处理催化剂载体组分可采用常规的氧化铝基载体组分，或者以氧化铝为主要组分，还可以含有助剂组分，比如：硅、硼、磷中的一种或多种，助剂组分以元素计载体重量的0.2%~15%。第ⅥB族金属为Mo和/或W。