[发明专利]一种制备1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201711119047.X | 申请日: | 2017-11-14 |
公开(公告)号: | CN109772352B | 公开(公告)日: | 2021-08-31 |
发明(设计)人: | 张艳侠;段日;包洪洲;付秋红;王领民;霍稳周;张宝国 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/843 | 分类号: | B01J23/843;B01J35/02;C07C29/42;C07C33/046;C07C33/042 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 丁炔 联产 丙炔 催化剂 及其 方法 应用 | ||
1.一种催化剂,其特征在于:该催化剂用于制备1,4-丁炔二醇联产丙炔醇,按最终催化剂的重量含量计,载体含量为40 wt%~70wt %,铜铋锌复合氧化物的含量为30wt %~60wt %,所述铜铋锌复合氧化物负载在载体上,所述载体为SBA-15分子筛、氧化铝、氧化钛、分子筛、氧化锌、氧化锆、含硅氧化铝中的至少一种,所述铜铋锌复合氧化物中,氧化铜的含量为20wt%~60wt%,氧化铋的含量为1.0wt%~10.0wt%,氧化锌的含量为0.5wt%~3.5wt%。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:按最终催化剂的重量含量计,载体含量为45wt%~65wt %,铜铋锌复合氧化物的含量为35wt %~55wt %,所述载体为含硅氧化铝,所述铜铋锌复合氧化物中,氧化铜的含量为25wt%~50wt%,氧化铋的含量为2.5wt%~6.5wt%,氧化锌的含量为1.0 wt%~2.5 wt%。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于:按最终催化剂的重量含量计,载体含量为55wt %~60wt %,铜铋锌复合氧化物的含量为40 wt%~45wt %,所述载体为硅含量为25wt%-35%的含硅氧化铝,所述铜铋锌复合氧化物中,氧化铜的含量为30wt%~40wt%,氧化铋的含量为4.0wt%~5.0wt%,氧化锌的含量为1.5wt%~2.0wt%。
4.权利要求1至3任一所述催化剂的制备方法,其特征在于:采用含有锌、铜、铋的溶液浸渍载体,浸渍后经干燥、焙烧制得最终催化剂。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述的含有锌、铜、铋的溶液中锌选自硝酸锌、硫酸锌、氯化锌中的至少一种,锌盐在溶液中的摩尔浓度为0.15~0.55mol/L。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述的含有锌、铜、铋的溶液中铜选自硫酸铜、硝酸铜、醋酸铜或者氯化铜中的至少一种,铜盐的摩尔浓度控制在1.0~8.0mol/L。
7.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述的含有锌、铜、铋的溶液中铋选自硝酸铋、硫酸铋或者醋酸铋中的至少一种,铋盐的摩尔浓度控制在0.03~0.25mol/L。
8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:含有锌、铜、铋的溶液中含有C8F17SO2NH(CH2)3N(CH2COO)Na记为C8F17,C8F17在溶液中的浓度为20~100g/L。
9.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述的浸渍过程采用一次或多次浸渍,过体积浸渍或等体积浸渍或喷浸。
10.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:当采用含硅氧化铝为载体时采用酸溶液对载体进行浸渍处理。
11.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:浸渍后干燥温度为100~180℃,干燥时间为2~8小时;焙烧温度为300~550℃,焙烧时间为2~8小时。
12.权利要求1至3任一催化剂用于制备1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的方法,其特征在于:反应温度为100~180℃,反应压力为0.5~2.0MPa,乙炔的流量为40~120ml/min,甲醛水溶液质量浓度为 1.0%~5%,催化剂用量同加入的甲醛水溶液质量体积比为1:10~1:40。
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