[发明专利]基于苯乙胺骨架的手性P,N,N配体类化合物及制备方法与应用

权利要求书

1.一种基于苯乙胺骨架的手性P,N,N配体类化合物，其特征在于：该化合物结构式如下：

式中：

R¹，R²为C1～C10内的烷基、C3～C8内的环烷基、苯基、取代苯基、苄基或取代苄基,取代苯基上的取代基选自C1～C10内的烷基,取代苄基上的取代基选自C1～C10内的烷基；

R³为C1～C10内的烷基、C3～C8内的环烷基、苯基、取代苯基、萘基、取代萘基或含一个或两个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团，取代苯基上的取代基选自C1～C10内的烷基。

2.根据权利要求1所述的基于苯乙胺骨架的手性P,N,N配体类化合物，其特征在于：R¹为甲基，R²为苯基，R³为叔丁基。

3.一种如权利要求1或2所述基于苯乙胺骨架的手性P,N,N配体类化合物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

氮气保护下，将手性苯乙胺-膦类化合物与2-氯甲基噁唑啉类化合物溶于反应溶剂，加入碱，回流反应，过滤，脱溶，柱层析得到所需要的手性P,N,N配体类化合物；

所述手性苯乙胺-膦类化合物的结构式如下：

其中，R¹为C1～C10内的烷基、C3～C8内的环烷基、苯基、取代苯基、苄基或取代苄基,取代苯基上的取代基选自C1～C10内的烷基,取代苄基上的取代基选自C1～C10内的烷基；

R²为C1～C10内的烷基、C3～C8内的环烷基、苯基、取代苯基、苄基或取代苄基,取代苯基上的取代基选自C1～C10内的烷基,取代苄基上的取代基选自C1～C10内的烷基；

所述2-氯甲基噁唑啉类化合物的结构式如下：

其中，R³为C1～C10内的烷基、C3～C8内的环烷基、苯基、取代苯基、萘基、取代萘基或含一个或两个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团，取代苯基上的取代基选自C1～C10内的烷基。

4.根据权利要求3所述基于苯乙胺骨架的手性P,N,N配体类化合物的制备方法，其特征在于：

手性苯乙胺-膦类化合物：2-氯甲基噁唑啉类化合物：碱的摩尔比1:1～3:1～5；

回流反应时间为3-72小时；

所述柱层析参数为石油醚：乙酸乙酯＝10:1。

5.根据权利要求3所述的基于苯乙胺骨架的手性P,N,N配体类化合物的制备方法，其特征在于：所述反应溶剂为甲醇、乙醇、乙腈、甲苯、苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃或乙酸乙酯中的一种或两种以上；

所述碱为t-BuOK、t-BuONa、KOH、NaOH、K₂CO₃、NaCO₃、Et₃N、i-Pr₂NEt或DBU一种或两种以上。

6.一种如权利要求1或2所述基于苯乙胺骨架的手性P,N,N配体类化合物的应用，其特征在于该化合物用于β-酮酸酯类化合物中不对称催化氢化反应。

7.根据权利要求6所述基于苯乙胺骨架的手性P,N,N配体类化合物的应用，其特征在于：所述β-酮酸酯类化合物I的结构式如下：

其中，R⁴为C1-C40的烷基、C3-C12的环烷基、带有取代基的C3-C12环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、含一个或二个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团或酯基；所述C3-C12环烷基上的取代基、苯基上的取代基、苄基上的取代基均选自C1-C40烷基、C1-C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基或氰基；

R⁵为C1-C40的烷基、C3-C12的环烷基、带有取代基的C3-C12环烷基、苯基、取代苯基、苄基及取代苄基；所述C3-C12环烷基上的取代基、苯基上的取代基、苄基上的取代基分别为C1-C40烷基、C1-C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基或氰基。

8.根据权利要求7所述基于苯乙胺骨架的手性P,N,N配体类化合物的应用，其特征在于该应用具体步骤为：在充满氮气的手套箱中，将[Ir(COD)Cl]₂和手性P,N,N配体溶于无水甲醇，室温下搅拌1小时；加入底物β-酮酸酯类化合物和t-BuOK；将其置于高压反应釜中，氢气置换3次，然后通入氢气，室温反应；慢慢释放氢气，除去溶剂后用硅胶柱分离得到产物；以上反应物按摩尔比Ir:手性P,N,N配体:β-酮酸酯类化合物:t-BuOK＝1:1～2:100～10000:5～1000。