[发明专利]苯磺酸酯衍生物的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于化合物合成的技术领域，具体涉及苯磺酸酯衍生物的合成方法，本发明合成方法简单，反应过程温和、稳定，收率高，制得的产品纯度高。

背景技术

随着我国的电子信息产业的发展，对于化学电源的需求量越来越大，对其性能要求越来越高。由于锂离子电池具有体积小、安全性能好、重量轻、比能量高、电压高、寿命长、无污染等其它化学电源所无法比拟的优点，目前它已经成为手机、掌上电脑、笔记本电脑、微型摄像机数码照相机等便携式电子设备的主要电源。近年来，锂离子电池的基础研究和应用开发成为热点之一。锂电池中包括正极、负极、电解液和隔膜，但是，电池在充放电过程中，会释放热量，造成电池性能降低。而电池在充放电过程中，会释放热量，造成电池性能降低，现有的电解液添加剂在使用中遇到高温情况时电池的性能差，受损严重，未添加添加剂的电池高温循环50周后，会产生严重的容量降低，为了克服以上缺点，我们致力于研究一种电解液添加剂，能有效的提高高温情况下电池的性能。

苯磺酸酯衍生物是重要的有机合成中间体，应用广泛，我们经研究发现其可应用于电池电解液，但是其合成方法复杂，目前尚无一种方法将其制备成符合电池电解液的要求。

发明内容

本发明的目的是提供一种能够制备成符合用于电池电解液要求的苯磺酸酯衍生物的合成方法。本发明为实现其目的采用的技术方案是：

苯磺酸酯衍生物的合成方法，

以为原料，与乙二醇或R₂-OH反应生成其中R₁选自烷基、H或F，R₂选自烯丙基、炔丙基或苯，具体操作为，将乙二醇或R₂-OH与二氯甲烷加入反应器中，搅拌下加入有机碱，有机碱的加入量为原料质量的1-5％，然后降温到15℃以下，开始滴加滴毕，回到室温继续搅拌0.5-1h，然后升温、回流反应1-2h，反应完全后，冰解处理，用5-10倍冰水进行冰解，分层，干燥浓缩，得到苯磺酸酯衍生物产品。

所述的有机碱为三乙胺或吡啶。

采用乙二醇时，控制与乙二醇的摩尔比为(2-2.3)：1；采用R₂-OH时，控制与R₂-OH的摩尔比为(1-1.3)：1。

将得到的苯磺酸酯衍生物进行重结晶(例如DMC)，得到苯磺酸酯衍生物纯品。

本发明的有益效果是：

本发明合成方法简单、高效，适合工业化大生产，收率高达90％以上，纯度高达99.9％以上，通过工艺参数的控制、工序的搭配、三段式控温方式的处理和物料的选择，使制备的苯磺酸衍生物的水分含量少≤50ppm，酸值低≤50ppm，奠定了其应用后增强电池高低温稳定性的基础。

附图说明

图1是1-苯基苯磺酸酯的1H NMR图谱。

图2是1-苯基苯磺酸酯的13C NMR图谱。

图3是苯磺酸烯丙酯的1H NMR图谱。

图4是苯磺酸烯丙酯的13C NMR图谱。

图5是乙二醇二苯磺酸酯的1H NMR图谱。

图6是乙二醇二苯磺酸酯的13C NMR图谱。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。

一、具体实施例

实施例1

分别将1.0mol苯酚和500ml二氯甲烷加入反应瓶中，搅拌下加入三乙胺,然后降温到15℃以下，开始滴加苯磺酰氯1.1mol，滴毕，回到室温继续搅拌1h，然后升温到回流继续反应2h，气相检测反应完全后，冰解处理，分层，干燥浓缩，得到粗品然后重结晶得到纯品222.3g，计算产品的收率为95％。检测纯度为99.93％，水分含量为30ppm，酸值34ppm，测定密度为1.277g/cm³，沸点为375.4℃760mmHg，其1H NMR图谱如图1所示,13CNMR图谱如图2所示。

合成路线为：

实施例2

分别将1.0mol烯丙醇和500ml二氯甲烷加入反应瓶中，搅拌下加入吡啶，然后降温到15℃以下，开始滴加苯磺酰氯2.1mol，滴毕，回到室温继续搅拌1h，然后升温到回流继续反应2h，气相检测反应完全后，冰解处理，分层，干燥浓缩，得到粗品然后重结晶得到纯品189.3g，计算产品的收率为95.5％。检测纯度为99.95％，水分含量为30ppm，酸值40ppm，其1H NMR图谱如图3所示，13C NMR图谱如图4所示。

合成路线为：