[发明专利]用于水性组合物的新颖标记物

说明书

本发明提供含有选自具有式Ph(R²)_m(OR¹)_n的C₁到C₁₂烷基苯基醚的一种或多种，或优选地两种或更多种标记物的水性聚合物组合物，其中Ph为含有具有六个到九个碳原子的基团的芳香环，R¹为C₁到C₁₂烷基，R²为C₁到C₁₂烷基，m为0到5的整数，n为1到3的整数，并且(m+n)为1到6的整数。一旦溶剂提取并且与所述水性聚合物组合物，或与其干燥或固化涂层、膜或层分离，所述标记物可容易地检测，如通过质谱。

本发明涉及适用于用于标记水性组合物，如用于路标漆的涂层组合物的方法的烷基芳基醚化合物。

水性快速干燥路标漆为改进道路安全的常用和低成本方法。负责道路的政府机构经常指定使用在出售给其的油漆中处于最小水平的所选聚合物等级。然而，相同机构很难确认调配者是否已实际上以需要的量提供指定的聚合物等级。完全分析剖析是冗长和昂贵的，并且因此并不实用。用于这类油漆的一些现有标记物系统为快速并且简单，但是使用检测技术如显色或荧光，所述系统不在所有染色剂中起作用，或其可遭受来自在油漆中其它原材料或天然存在产物的干扰。一些已知检测方法需要显影液，这增加复杂度。若干检测方法不为定量的或对少量标记材料不敏感；这些标记材料仅可检测更高水平存在，但非数量。若干标记物带有不想要的副作用如毒性且/或需要高剂量水平。其它标记物不具有广泛范围的温度或pH稳定性并且可在过程中或在使用中时从标记组合物中去除。举例来说，亲水性标记物可从干燥组合物或干燥膜中浸出或洗涤出，从而限制所述标记物在鉴别干燥样品(如已经涂覆并且固化的涂层或油漆)中的用途。由于天气或由于重复洗涤或湿润最终用途产物如涂层或路标漆，仍需要难以通过干燥组合物来去除的用于水性聚合物组合物的标记物化合物。

授予陶氏化学公司(Dow Chemical)的世界知识产权组织公开第WO 2014081556A1号公开烷基苯基醚(烷基＝C₁到C₁₂)分子作为燃料标记物(在燃料中可检测)的用途，包括在燃料蒸馏之后在一定程度上可检测。

本发明人已经致力于发现可用于标记水性聚合物组合物如涂层的标记物，而不改变所述组合物的外观或性能，同时在润湿组合物并且干燥或由其制备的涂层中可检测。

发明内容

根据本发明，水性组合物，如适用于制备涂层或优选地路标漆的组合物，包含(i)一种或多种水性聚合物，如乙烯或丙烯酸乳液聚合物或聚氨基甲酸酯分散液和(ii)100ppb到10ppm，或优选地100ppb到2ppm，或更优选地，200ppb到1.5ppm的选自具有式Ph(R²)_m(OR¹)_n的C₁到C₁₂烷基苯基醚的一种或多种，或优选地至少两种化合物，其中Ph为含有具有六个到九个碳原子的基团的芳香环，如苯基基团或甲基苯基基团，R¹为C₁到C₁₂烷基，或优选地C₄到C₈烷基，R²为C₁到C₁₂烷基，m为0到5，优选地0到1的整数，并且n为1到3的整数，并且(m+n)为1到6，或优选地1到3的整数。

根据本发明，包含(i)一种或多种水性聚合物，如乙烯或丙烯酸乳液聚合物或聚氨基甲酸酯分散液的水性组合物具有以下任一种：(ii)以预先确定或设定比率的两种C₁到C₁₂烷基苯基醚，所述比率可为0.01:1.0到1.0:0.01，或优选地0.1:1到1:0.1的任何比率，或(iii)以预先确定或设定比率的三种C₁到C₁₂烷基苯基醚，所述比率可为使得具有最高浓度的标记物以不大于具有最低浓度的标记物的浓度的100倍存在的任何比率，例如0.01:0.01:1.0到1.0:0.01:1.0。