[发明专利]用于水性组合物的新颖标记物

说明书

本发明提供水性聚合物组合物，其含有一种或多种或优选地两种或更多种具有式(Ph₃C)_mAr(OR)_n的三苯甲基烷基芳基醚标记物，其中Ph为苯基，Ar为具有六个到二十个碳原子的含芳环基团，R为C_1‑C₁₈烷基，m为1到2的整数，并且n为1到4的整数。在溶剂提取和从所述水性聚合物组合物或其的干燥或固化的涂层、膜或层分离后，所述标记物可易于如通过质谱检测。

本发明涉及可在用于标记水性组合物的方法中使用如供用于涂层组合物或交通涂料中的三苯甲基烷基芳基醚化合物。

水性快速干燥交通涂料为改进道路安全的常用和低成本方法。负责道路的政府机构常指定使用在出售给其的涂料中处于最小水平的所选聚合物等级。然而，相同机构很难确认调配者是否已实际上以需要的量提供指定的聚合物等级。完全分析剖析是冗长和昂贵的，并且因此并不实际。用于这类涂料的一些现有标记物系统快速并且简单，但是使用检测技术如显色或荧光，所述系统不在所有染色剂中起作用，或其可遭受来自在涂料中其它原材料或天然存在产品的干扰。一些已知检测方法需要显影液，这增加复杂度。若干检测方法不为定量的或对少量经标记材料不敏感；这些经标记材料可检测仅更高水平存在，但非检测量。若干标记物带有不想要的副作用如毒性且/或需要高剂量水平。其它标记物不具有广泛范围的温度或pH稳定性并且可在过程中或在使用时从经标记组合物中去除。举例来说，亲水性标记物可从干燥组合物或干燥膜中浸出或洗涤出，从而限制所述标记物在鉴别干燥样品(如已经涂覆并且固化的涂层或涂料)中的用途。仍需要由于天气或由于重复洗涤或湿润最终用途产品如涂层或交通标记而难以通过干燥聚合物组合物来去除的用于水性聚合物组合物的标记物化合物。

陶氏化学公司(Dow Chemical)的世界知识产权组织公开案第WO 2012177987A1号公开三苯甲基烷基芳基醚分子作为在燃料中可检测(包括在燃料与杂质组合之后或在用杂质掺杂燃料之后的在一定程度上可检测)的燃料标记物的用途。

本发明人已经致力于发现可用于标记水性聚合物组合物如涂层的标记物，而不改变所述组合物的外观或性能，同时在湿润组合物和由其制备的干燥或涂层中可检测。

发明内容

根据本发明，水性组合物如可用于制备涂层或优选交通标记的组合物包含(i)一种或多种水性聚合物，如乙烯基或丙烯酸乳液聚合物或聚氨基甲酸酯分散液和(ii)2ppm到100ppm或优选地5ppm到50ppm的一种或多种或优选地至少两种具有式(Ph₃C)_mAr(OR)_n的三苯甲基烷基芳基醚化合物，其中Ph为苯基，其中Ar为具有六个到二十个碳原子或优选地六个到十二个碳原子的含芳环基团，如苯基或甲基苯基，R为C₁-C₁₈烷基或优选地C₁-C₁₂烷基，或更优选地C₁-C₈烷基，m为1到2的整数，并且n为1到4或优选地1到2的整数。根据本发明，包含(i)一种或多种水性聚合物如乙烯基或丙烯酸乳液聚合物或聚氨基甲酸酯分散液的水性组合物具有以下中的任一个：(ii)以限定的比率的两种三苯甲基烷基芳基醚化合物，所述限定的比率可为0.01:1到1:01或优选地0.1:1到1:0.1的任何比率，或(ii)以限定的或设定的比率的三种三苯甲基烷基芳基醚化合物，所述限定的或设定的比率可为使得具有最高浓度的标记物以不超过具有最低浓度的标记物的100倍浓度存在的任何比率，例如0.01:0.01:1.0到1.0:0.01:1.0。

根据本发明，水性组合物的pH为3到12或优选地7到11，所述水性组合物包含(i)一种或多种水性聚合物如乙烯基或丙烯酸乳液聚合物、聚氨基甲酸酯分散液或水性溶液聚合物如多元胺、聚合多元酸或碱可溶聚合物，和(ii)一种或多种三苯甲基烷基芳基醚化合物。