[发明专利]一种粗硫酸盐松节油精制新方法

说明书

一种粗硫酸盐松节油精制新方法，包括以下步骤：粗硫酸盐松节油第一次水洗；加入氧化剂进行氧化反应，控制反应温度不超过70℃，氧化剂加完后，继续搅拌反应2小时以上，氧化剂的总加入量为第一次水洗后粗硫酸盐松节油的5wt％～10wt％，所述氧化剂为50wt％双氧水和浓硫酸按质量比为95∶5～10的混合物；反应完毕后，静置分层，收集上层粗硫酸盐松节油；第二次水洗，静置分层，收集上层粗硫酸盐松节油；往第二次水洗后的粗硫酸盐松节油中加入10v％～20v％的氢氧化钙水溶液进行碱洗，氢氧化钙水溶液的浓度为5wt％～15wt％；碱洗后静置分层，收集上层粗硫酸盐松节油；第三次水洗，水洗后静置分层，收集上层粗硫酸盐松节油。

技术领域

本发明涉及一种粗硫酸盐松节油精制新方法。

背景技术

粗硫酸盐松节油是在以松木为原料的硫酸盐法制浆过程中产生的副产物，其中主要成分为α-蒎烯和β-蒎烯，是萜烯类物质、硫化物等气体经冷凝冷却和油水分离后得到的黄色或暗红色油状液体。粗硫酸盐松节油中含有恶臭的含硫化合物，但由于其成本相对低廉，逐渐受到重视，特别是在传统的脂松节油生产因采脂成本提高、生态环境保护要求更高而受到严重影响的情况下，人们日益重视硫酸盐松节油的生产。但由于粗硫酸盐松节油具有颜色深和气味重等缺陷，无法替代脂松节油使用，一般不能直接用于下游产品的开发。而经过除臭、脱色精制处理后的硫酸盐松节油可作为用于合成樟脑、冰片、松醇油、萜类香料以及萜烯树脂等松节油衍生产品的原料，同时也可直接用作汽油添加剂等，具有广阔的市场前景。

CN104449395A公开了一种粗硫酸盐松节油的脱硫脱臭精制方法，氧化剂为有效氯含量3％-10％的次氯酸钙溶液，吸附剂为改性活性炭与吸水分子筛混合物。通过初步氧化后水洗分离，再通过吸附剂吸附，去除刺激性臭味，可高效脱除粗硫酸盐松节油中有机硫含量，使其达到总硫含量符合进一步工业应用所要求的10ppm标准。

CN101654597公开了一种粗硫酸盐松节油的脱硫脱臭精制方法，萜类氢过氧化物作为氧化脱臭剂与含硫、带有恶臭味的硫酸盐松节油一起加入反应瓶中，在50～150℃下加热搅拌反应4～20h，氧化脱臭剂在反应中的加入量为原料硫酸盐松节油质量的1％～20％，加蒸馏水洗涤反应液，分液除去水层，有机层再经过水蒸气蒸馏，分段收集不同沸点的馏出液；用微机硫氯分析仪测定各馏出组分、釜液以及原料中的硫含量，即得到硫含量≤20mg/l的几乎没有恶臭味、无色的精制硫酸盐松节油。该专利公开的技术方案，使用萜类氢过氧化物生产成本较高，

以上的技术方法中，存在诸如操作烦琐、处理成本高、精制效果差等不足之处，而且还存在使产品受到二次污染的可能，如利用氧化脱硫脱臭时不可避免的会生成有机氯化物而使硫酸盐松节油产品受到二次污染。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明所要解决的技术问题是提供一种粗硫酸盐松节油精制新方法。

为了解决上述技术问题，一方面，本发明提供一种粗硫酸盐松节油精制新方法，包括以下步骤：

粗硫酸盐松节油与水混合进行第一次水洗，水洗后静置分层，收集上层粗硫酸盐松节油，将底层废水排出；

在搅拌情况下，往经第一次水洗后的粗硫酸盐松节油中连续或分批次加入氧化剂进行氧化反应，根据反应温度控制氧化剂的加入速度，控制反应温度不超过70℃，氧化剂加完后，继续搅拌反应2小时以上；所述氧化剂的总加入量为第一次水洗后粗硫酸盐松节油的5wt％～10wt％，所述氧化剂为50wt％双氧水和浓硫酸按质量比为95∶5～10的混合物，或其它浓度双氧水等量的H₂O₂加入量；

反应完毕后，静置分层，收集上层粗硫酸盐松节油，将底层废水排出；往粗硫酸盐松节油中加入水进行第二次水洗，水洗后静置分层，收集上层粗硫酸盐松节油，将底层废水排出；