[发明专利]一种高含量的液体水杨羟肟酸钠及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种高含量液体水杨羟肟酸钠的制备方法，属于矿物冶炼材料制备领域。本发明所述的制备方法，是水杨酸酯、硫酸羟胺在包含高分子乳化剂、碱的溶液中进行羟肟化反应，随后经固液分离，得到所述的液体水杨羟肟酸钠；所述的高分子乳化剂为苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的至少一种。本发明还提供了采用所述的制备方法制得的液体水杨羟肟酸钠，以水杨羟肟酸计，水杨羟肟酸含量为22.9％‑23.8％。本发明具有不需重复加酸加碱、无废水、产品利用率及含量均高的特点。

技术领域

本发明属于浮选药剂领域，涉及一种液体水杨羟肟酸钠。

背景技术

水杨羟肟酸的羟肟基含有N原子和O原子，它们都有孤对电子，属于弱电子供体，很容易与金属离子形成稳定的螯合物，再加上苯环上的酚羟基，能够与羟肟基起到协同鳌合金属离子的作用。因此，水杨羟肟酸是一类选择性很好的螯合型捕收剂，广泛应于浮选锡石，钛铁矿、氟碳铈矿和铌钽矿等多种氧化矿和稀土的浮选中。

目前，水杨羟肟酸生产主要是由盐酸羟胺对水杨酸甲酯进行羟肟化反应而得。羟肟化反应有两种方法，一种是以甲醇为溶剂，反应完后蒸馏除去溶剂得到产品(Ruiqinwang，¹⁴N Quadrupole Double Resonance in Some Substituted HydroxamicAcids，JACS，1989，(1)，114-120)。此种方法所用溶剂甲醇易燃易爆，反应中还会生成水，需要精馏的方法进行醇水分离，加大了生产难度；另一种是以水为溶剂，盐酸羟胺为羟肟化试剂，加入乳化剂(周玉林，一种水杨羟肟酸的改进生产方法，CN101519365A)，使水杨酸甲酯在水中以微小的乳液滴形式出现，增大了羟胺与水杨酸甲酯的接触面积，使羟肟化反应快速进行。该类方法的产品主要是以水杨羟肟酸固体的形式出现，一般需要在羟肟化之后酸化处理，而在应用时则需加碱进行调配，使其溶于水溶液之后再进行浮选操作。这样在加碱-加酸-加碱的过程中，不仅重复消耗了大量的酸、碱，还带来大量的废水处理问题，并且废水中含有一部分溶于水的水杨羟肟酸，更加大了废水的处理难度，成为了困恼企业的难题。

因此，改进产品的表现形式，降低废水量，提高生产经济性具有重要的意义。

发明内容

本发明旨在克服现有的技术缺陷，目的是提供一种高含量、使用过程中不需进行重复加酸、加碱处理，可直接使用的水杨羟肟酸钠液体。

本发明还提供了一种由所述的制备方法制得的液体水杨羟肟酸钠。

现有的水杨羟肟酸的制备方法大多为合成水杨羟肟酸固体，然而水杨羟肟酸固体在作为浮选捕收剂使用过程中，需要先加碱-加酸-加碱的过程中，如此不仅重复消耗了大量的酸、碱，还带来大量的废水处理问题，并且废水中含有一部分溶于水的水杨羟肟酸，更加大了废水的处理难度。为克服现有制备方法存在的技术缺陷，本发明人尝试提供一种液体水杨羟肟酸钠(水杨羟肟酸溶液)，然而，提供液体水杨羟肟酸钠并不是物质形态的简单变换，期间需要克服溶液的有效固含量低(指溶液产品中水杨羟肟酸钠有效含量)、长期稳定性不高等技术问题。为克服这些技术问题，本发明人通过大量研究，终于发现，采用硫酸羟胺作为原料，配合本发明人独创性的高分子乳化剂，可协同得到有效固含量高、溶液均匀性好、长期稳定性高的液体水杨羟肟酸钠；故提供以下技术方案：

一种液体水杨羟肟酸钠的制备方法，水杨酸酯、硫酸羟胺在包含高分子乳化剂、碱的溶液中进行羟肟化反应，随后经固液分离，得到所述的液体水杨羟肟酸钠。

本发明中，通过采用硫酸羟胺作为羟胺原料，配合本发明所述的高分子乳化剂，进行羟肟化反应，反应后经简单的固液分离，即可得到有效固含量高、稳定性好的液体水杨羟肟酸钠。