[发明专利]一种加氢脱氧催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种加氢脱氧催化剂，其特征在于，所述加氢脱氧催化剂以γ-Al₂O₃为载体、以NiMo为活性组分，其中所述活性组分的质量占加氢脱氧催化剂总质量的16~25%。

2.权利要求1所述加氢脱氧催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1：将拟薄水铝石和田菁粉混合均匀，再加入乙酸和柠檬酸混合均匀后挤成直径为2mm的圆柱状，切成3~5mm长的小段，先放入干燥箱在100~110ºC干燥4~6h，再放入马弗炉在450~500ºC焙烧5~8h，得到γ-Al₂O₃载体；所述乙酸的加入量为拟薄水铝石质量的5~20%，田菁粉和柠檬酸的加入量均为拟薄水铝石质量的1~10%；

步骤2：将步骤1得到的γ-Al₂O₃载体放入镍盐溶液中，在温度20~35ºC，密封静置10~16h进行浸渍，然后放入干燥箱中，依次在55~75ºC下干燥2~5h、在120~150ºC下干燥4~8h，最后放入马弗炉在550~600ºC焙烧4~6h；

步骤3：将步骤2中经马弗炉焙烧过的含Ni的γ-Al₂O₃载体放入钼盐溶液中，在温度20~35ºC，密封静置10~16h进行浸渍，然后放入干燥箱中，依次在55~75ºC下干燥2~5h、在120~150ºC下干燥4~8h，最后放入马弗炉在550~600ºC焙烧4~6h，得到催化剂前驱体NiOMoO₃/γ-Al₂O₃；

步骤4：将步骤3得到的催化剂前驱体NiOMoO₃/γ-Al₂O₃放入固定床反应器内，在流率为30~45mL/min的氮气吹扫下，以3ºC/min升温至150~200ºC，然后切换成流率为30~45mL/min的氢气，以2ºC/min升温至450~500ºC进行催化剂前驱体NiOMoO₃/γ-Al₂O₃的还原；还原时间为2.5~4h，还原压力为1~4MPa，得到NiMo/γ-Al₂O₃加氢脱氧催化剂。

3.根据权利要求2所述的加氢脱氧催化剂的制备方法，其特征在于，步骤2中所述镍盐溶液为硝酸镍溶液、醋酸镍溶液、氯化镍溶液或氢氧化镍氨水溶液中的一种；步骤3中所述钼盐溶液为二钼酸铵溶液、四钼酸铵溶液、七钼酸铵溶液或八钼酸铵溶液中的一种。

4.权利要求1所述加氢脱氧催化剂在脂肪酸甲酯加氢脱氧制备第二代生物柴油中的应用，其特征在于，包括以下步骤：在固定床反应器中，以脂肪酸甲酯为原料，在权利要求2制备的NiMo/γ-Al₂O₃加氢脱氧催化剂作用下进行加氢脱氧反应，得到的液体产物即为第二代生物柴油；反应体系压力为1~3MPa，反应温度为300~350ºC，重时空速为1~3h^-1，氢气与脂肪酸甲酯的体积比为（800~1500）：1。