[发明专利]一种橡胶键合剂及其制备和应用有效
申请号: | 201711174105.9 | 申请日: | 2017-11-22 |
公开(公告)号: | CN108164748B | 公开(公告)日: | 2019-12-03 |
发明(设计)人: | 王琳;熊文韬;夏斌;王小荣 | 申请(专利权)人: | 同济大学 |
主分类号: | C08K5/00 | 分类号: | C08K5/00;C07F5/06;C08L7/00;C08K13/02;C08K3/04;C08K5/09;C08K3/22;C09D7/63;C09J11/06;A61K8/72;A61Q19/00;A61Q11/00 |
代理公司: | 31225 上海科盛知识产权代理有限公司 | 代理人: | 刘燕武<国际申请>=<国际公布>=<进入 |
地址: | 200092 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 橡胶键 碳原子数 脂肪链 扯断伸长率 芳香化合物 制备和应用 脂环烃 弹性模量 化学键连接 化学结构式 键合官能团 抗湿滑性能 邵氏硬度 橡胶基质 橡胶制备 氧化态 正整数 扯断 橡胶 金属 | ||
1.一种橡胶键合剂,其特征在于,其化学结构式为:
其中,n是金属M的氧化态,其数值为2,3或4;R1为碳原子数1到50的脂肪链、脂环烃连接片段或芳香化合物连接片段;R2和R3为碳原子数0到50的脂肪链或脂环烃连接片段;R4为碳原子数5至50的脂肪链或芳香化合物连接片段;F为R1结构中的可通过化学键连接到橡胶基质上的键合官能团;m为正整数;
表示羟基(OH-)接在R2,R3或R4上,或同时接在R2、R3或R4中两个或三个上;
R1基团上的F官能团为双键或巯基;
当F官能团为双键时,其采用乙烯基的形式位于R1的链端;当F官能团为巯基,其位于R1的链端。
2.根据权利要求1所述的一种橡胶键合剂,其特征在于,芳香化合物为苯、苯环多聚体或杂环化合物;
-R4-基团为芳香化合物时,-R2-基团、-R3-基团均与-R4-基团中的芳香环连接。
3.根据权利要求1所述的一种橡胶键合剂,其特征在于,所述的金属M选自以下金属元素中的一种:
元素周期表中ⅠB至ⅧB族的金属,或ⅡA至ⅥA族的金属。
4.根据权利要求3所述的一种橡胶键合剂,其特征在于,所述的金属M为钙、铁、镁、钛、铝或钒。
5.如权利要求1-4任一所述的橡胶键合剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)取带羟基羧酸和碱,或直接取带羟基羧酸的盐置于极性溶剂中,加热,直至溶液完全透明,得到带羟基羧酸产物的溶液A;
(2)取键合官能团羧酸和碱,或直接取键合官能团羧酸的盐置于极性溶剂中,加热,直至溶液完全透明,得到键合官能团羧酸盐产物的溶液B;
(3)将溶液A与溶液B的混合溶液作为反应溶液C,在搅拌条件下,向溶液C中倒入金属M盐溶液,反应得到固体产物,过滤,洗涤,干燥,即得到目的产物橡胶键合剂;
所述带羟基羧酸的结构式为:
所述键合官能团羧酸的结构式为:HOOC-R1-F。
6.根据权利要求5所述的一种橡胶键合剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的带羟基羧酸选自4-羟基苯甲酸,3,4-二羟基苯甲酸(原儿茶酸)、3,4,5-三羟基苯甲酸的同分异构体或衍生物;
步骤(2)中所述的键合官能团羧酸选自油酸、亚油酸、亚麻酸、2-壬烯酸、10-十一烯酸、9-十六碳烯酸、十八碳烯酸、二十碳烯酸、芥酸、二十四烯酸、山梨酸、十八碳四烯酸、二十碳三烯酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳四烯酸、二十二碳六烯酸、丙烯酸、3-丁烯酸、4-戊烯酸、5-己烯酸、7-辛烯酸、8-壬烯酸、9-癸烯酸、10-十一烯酸、2,4-戊二烯酸、2-甲基-4-戊烯酸、3-甲基-4-戊烯酸、3-巯基丙酸、3-巯基苯甲酸、4-巯基苯甲酸、4-巯基氢化肉桂酸、3-巯基异丁酸、1-(巯甲基)环丙基乙酸、2-巯基烟酸(2-巯基-3-吡啶甲酸)、12-巯基十二酸、16-巯基十六酸、6-巯基己酸、8-巯基辛酸、4-巯基苯基乙酸、6-巯基吡啶-3-羧酸、11-巯基十一烷酸中的至少一种。
7.如权利要求1-4任一所述的橡胶键合剂在制备轮胎橡胶、鞋底橡胶、减震橡胶、涂料、胶粘剂或日化品中的应用。
8.根据权利要求7所述的橡胶键合剂的应用,其特征在于,所述的橡胶键合剂用于轮胎橡胶、鞋底橡胶或减震橡胶制备时,对应适用的橡胶基质为热塑性弹性体或发泡弹性体;
所述的橡胶键合剂用于涂料制备时,对应适用的涂料为丙烯酸类、聚氨酯类、聚醚类或环氧类涂料;
所述的橡胶键合剂用于胶粘剂制备时,对应适用的胶粘剂的基料为天然材料、合成高分子材料和无机材料;
所述的橡胶键合剂用于日化品制备时,对应适用的日化品为化妆品、香料、肥皂或牙膏。
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