[发明专利]含1;10-菲啰啉状的N-杂环卡宾铜(I)配合物及用途有效

专利信息
申请号: 201711179428.7 申请日: 2017-11-23
公开(公告)号: CN107827913B 公开(公告)日: 2020-01-10
发明(设计)人: 刘桂艳;韩方外;刘成鑫 申请(专利权)人: 天津师范大学
主分类号: C07F1/08 分类号: C07F1/08;B01J31/22;C07D233/56;C07D401/04
代理公司: 12207 天津市杰盈专利代理有限公司 代理人: 朱红星
地址: 300387 *** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 配合物 卡宾 杂环 单晶 氯代芳烃 偶联反应 配体 咪唑 催化剂 催化
【说明书】:

发明公开了1,10‑菲啰啉状的N‑杂环卡宾铜(I)配合物(以及配合物单晶)及用途。本发明所述的1,10‑菲啰啉状的N‑杂环卡宾铜(I)配合物是以1,10‑菲啰啉状的N‑杂环卡宾为配体。本发明所述含1,10‑菲啰啉状的N‑杂环卡宾铜(I)配合物(以及配合物单晶)具有较高的稳定性,它还能作为催化剂很好的催化氯代芳烃和咪唑的偶联反应。

本发明得到天津市自然科学基金(16JCYBJC19700)的资助。

技术领域

本发明涉及一种新型金属有机配位化合物及其用途,特别涉及金属铜有机配合物及用途,确切地说是一种新型的含1,10-菲啰啉状的N-杂环卡宾铜(I)配合物及用途。

背景技术

在现在的社会生产实践中,配合物的存在已经极为普遍,配合物的应用也逐渐增多,例如在化学反应中需要的催化剂等。 N-杂环卡宾具有给电子能力强、制备简便、易于修饰等等优点,近些年来引起了人们很大的研究兴趣。N-杂环卡宾过渡金属化合物已经被广泛应用于烯烃复分解、偶联反应、氢化反应等等的有机反应。

发明内容

新型的含有1,10-菲啰啉状的N-杂环卡宾铜(I)配合物并将它应用于催化领域。

本发明是通过以下技术方案实现的:

含有1,10-菲啰啉状的N-杂环卡宾铜(I)配合物具有如下结构式:

本发明进一步公开了含有1,10-菲啰啉状的N-杂环卡宾铜(I)配合物的单晶数据如下:

本发明更进一步公开了含有1,10-菲啰啉状的N-杂环卡宾铜(I)配合物的合成方法:

主要包括反应、分离和纯化,含有1,10-菲啰啉状的N-杂环卡宾铜(I)配合物的合成方法包括反应、分离和纯化,其特征是以萘啶基团修饰的咪唑氯代盐为原料与氯化亚铜在碱性条件下反应,得到所述含有1,10-菲啰啉状的N-杂环卡宾铜(I)配合物。将所得含有1,10-菲啰啉状的N-杂环卡宾铜(I)配合物溶于二氯甲烷/石油醚混合溶剂中慢慢挥发得到相应的单晶。

本发明更进一步公开了含有1,10-菲啰啉状的N-杂环卡宾铜(I)配合物(以及的配合物单晶)在氯代芳烃和咪唑的偶联反应中有较好的催化性能。实验结果显示,当选用碳酸钾作为碱,DMF作为溶剂,以含有1,10-菲啰啉状的N-杂环卡宾铜(I)配合物作为催化剂,催化氯代芳烃和咪唑的偶联反应,其中氯代芳烃,咪唑和碳酸钾的投料比为:1:1.2:2,在120℃条件下,反应1-12小时,仅用0.01当量催化剂,反应产率就能达到95%以上。

本发明公开的含有1,10-菲啰啉状的N-杂环卡宾铜(I)配合物的特点在于:

(a)含有1,10-菲啰啉状的N-杂环卡宾铜(I)配合物结构新颖,目前未见和其结构完全相同的报道。

(b) 本发明所制备的含有1,10-菲啰啉状的N-杂环卡宾铜(I)配合物(以及配合物单晶)可很好的应用于催化氯代芳烃和咪唑的偶联反应,并显示出较好的催化性能。目前还未发现任何一种N-杂环卡宾铜(I)配合物能催化该反应。

附图说明

图1:含有1,10-菲啰啉状的N-杂环卡宾铜(I)配合物的晶体结构图。

具体实施方式

下面通过具体的实施方案叙述本发明。除非特别说明,本发明中所用的技术手段均为本领域技术人员所公知的方法。另外,实施方案应理解为说明性的,而非限制本发明的范围,本发明的实质和范围仅由权利要求书所限定。对于本领域技术人员而言,在不背离本发明实质和范围的前提下,对这些实施方案中的物料成分和用量进行的各种改变或改动也属于本发明的保护范围。

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