[发明专利]一类基于硫氧芴并噻吩单元的电致发光聚合物及其制法与应用

权利要求书

1.一类基于硫氧芴并噻吩单元的电致发光聚合物，其特征在于其为线性聚合物或超支化聚合物，具体结构如下所示：

(1)线性聚合物

(2)超支化聚合物

或者

所述的电致发光聚合物的结构式中，x为单元组分的摩尔分数，0＜x≤1，聚合度n为1～1000，n₁、n₂、n₃、n₄均为1～300；

所述的电致发光聚合物的结构式中，R为具有1～20个碳原子的直链、支化或者环状的烷基或烷氧基，具有2～20个碳原子的直链、支化或者环状的烯基，具有2～20个碳原子的直链、支化或者环状的炔基，具有2～20个碳原子的直链、支化或者环状的烷基羰基，具有4～20个碳原子的芳基或杂芳基，具有4～20个碳原子的芳烷基或杂芳基烷基，具有4～20个碳原子的芳氧基或者杂芳氧基，具有4～20个碳原子的芳基烷氧基或者杂芳基烷氧基；具有空穴注入和/或传输性能的单元；具有电子注入和/或传输性能的单元；

所述的R结构中，具有电子注入和/或传输性能的单元包括吡啶及其衍生物、或噁二唑及其衍生物；具有空穴注入和/或传输性能的单元包括三苯胺及其衍生物、咔唑及其衍生物、吩噁嗪及其衍生物、或吩噻嗪及其衍生物;

上述的电致发光聚合物的结构式中，Ar为如下共轭或非共轭结构单元之一：

其中，n为1～10，R₁为H、芳基、三苯胺、碳原子数1～20的直链或者支链烷基，或碳原子数1～20的烷氧基；Z₁、Z₂分别独立表示为H、D、F、CN、烯基、炔基、胺基、硝基、酰基、烷氧基、羰基、砜基、碳原子数1～30的烷基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数为6～60芳香族烃基、或碳原子数为3～60的芳香族杂环基；

所述的电致发光聚合物的结构式中，B结构单元为如下共轭或非共轭结构单元之一：

其中，m为1～10，R₂为芳基、三苯胺、碳原子数1～20的直链或者支链烷基，或碳原子数1～20的烷氧基。

2.一种根据权利要求1所述的基于硫氧芴并噻吩单元的电致发光聚合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

线性聚合物的制备方法：

1)在惰性气体保护下，用溶剂溶解含硫氧芴并噻吩单元的单体与含Ar结构的单体，在催化剂作用和四乙基氢氧化铵水溶液的碱性环境下，加热至60～100℃发生Suzuki聚合反应，反应时间为12～36h；

2)加入苯硼酸，恒温继续反应6～12h；再加入溴苯继续恒温反应6～12h；反应停止后将所得反应液纯化即得目标产物；

超支化聚合物的制备方法：

1)在惰性气体保护下，用溶剂溶解含硫氧芴并噻吩单元的单体、含Ar结构的单体、含B结构的单体，在催化剂作用和四乙基氢氧化铵水溶液的碱性环境下，加热至30～90℃发生Suzuki聚合反应，反应时间为8～24h；

2)加入苯硼酸，恒温继续反应6～12h；再加入溴苯继续恒温反应6～12h；反应停止后将所得反应液纯化即得目标产物。

3.根据权利要求2所述的基于硫氧芴并噻吩单元的电致发光聚合物的制备方法，其特征在于：

线性聚合物和超支化聚合物的制备方法中，步骤(1)中所述的溶剂均为甲苯、四氢呋喃、二甲苯、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种；所述的催化剂均为醋酸钯和三环己基磷的混合物、三(二亚苄基丙酮)二钯和三环己基磷的混合物、四三苯基膦钯、三苯基膦二氯化钯中至少一种。