[发明专利]一种碳层包覆的复合型催化剂及其制备方法、在催化合成异戊二烯中的应用有效
申请号: | 201711190785.3 | 申请日: | 2017-11-24 |
公开(公告)号: | CN107983380B | 公开(公告)日: | 2021-07-02 |
发明(设计)人: | 白晨曦;祁彦龙;代全权;崔龙 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
主分类号: | B01J27/188 | 分类号: | B01J27/188;B01J27/19;B01J33/00;B01J37/02;B01J37/08;C07C2/86;C07C11/18 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 赵青朵 |
地址: | 130022 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 碳层包覆 复合型 催化剂 及其 制备 方法 催化 合成 异戊二烯 中的 应用 | ||
1.一种用于合成异戊二烯的碳层包覆的复合型催化剂,其特征在于,包括活性组分/SiO2材料以及包覆在所述活性组分/SiO2材料表面的碳层;
所述活性组分/SiO2材料由活性组分和SiO2组成,所述活性组分复合在所述SiO2上;
所述活性组分包括Cr的化合物、Mo的化合物、W的化合物和P的化合物中的一种或多种;
所述活性组分的质量占所述复合型催化剂总质量的比例为0.1%~30%;
所述碳层的质量占所述复合型催化剂总质量的比例为0.1%~15%;
所述碳层包括无定型碳层和/或石墨化碳层。
2.根据权利要求1所述的复合型催化剂,其特征在于,所述SiO2为SiO2微球。
3.根据权利要求1所述的复合型催化剂,其特征在于,所述活性组分包括Cr的化合物、Mo的化合物、W的化合物和P的化合物中的两种或多种;
所述SiO2的比表面积为100~400m2/g;
所述SiO2的孔径为5~80nm;
所述SiO2的粒径为50~500μm 。
4.根据权利要求3所述的复合型催化剂,其特征在于,所述活性组分中,按质量分数计,
所述Cr的化合物为 10~20重量份;
所述P的化合物为 5~20重量份;
所述Mo的化合物为 0~20重量份;
所述W的化合物为 0~20重量份。
5.根据权利要求1~4任意一项所述的复合型催化剂,其特征在于,所述活性组分还包括稀土元素化合物;
所述稀土元素为La、Ce、Gd和Pr中的一种或多种;
所述稀土元素化合物占所述活性组分的质量比例为0.01%~5%;
所述化合物包括氧化物、氯化物、硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐和铵盐中的一种或多种。
6.一种如权利要求1~5任意一项所述的碳层包覆的复合型催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将二氧化硅颗粒浸渍到活性组分溶液中,得到催化剂前驱体;
2)将上述步骤得到的催化剂前驱体经过陈化和焙烧后,得到初期催化剂;
3)将碳源包覆在上述步骤得到的初期催化剂上后,得到碳层包覆的复合型催化剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述陈化后还包括干燥步骤;
所述浸渍的时间为0.5~4h;
所述陈化的温度为15~30℃;所述陈化的时间为12~36h;
所述干燥的温度为70~120℃;所述干燥的时间为8~19h;
所述焙烧的温度为400~600℃;所述焙烧的时间为3~8h 。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述干燥为梯度升温干燥;
所述步骤3)具体为:
A)在催化剂的作用下,将上述步骤得到的初期催化剂和小分子碳源溶液混合后,原位反应,再在保护性气氛下,碳化后,得到碳层包覆的复合型催化剂;
或
B)在保护性气氛下,通入气体碳源,在上述步骤得到的初期催化剂上原位生长后,得到碳层包覆的复合型催化剂;
或
C)将上述步骤得到的初期催化剂和聚合物碳源溶液混合后,在保护性气氛下,碳化后,得到碳层包覆的复合型催化剂。
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