[发明专利]一种含锗镓物料浸出除砷的方法

说明书

本发明公开了一种含锗镓物料浸出除砷的方法。含砷合金，采用传统氧化处理方法不经济，锗的浸出率低，且合金中铁、砷的含量高，影响锗、镓富集的品质，本发明通过采用常压浸出与压力氧化浸出结合，除去砷和铁杂质，同时提高锗、镓和铜等金属浸出率；又采用浸出与铜电积的结合，酸循环利用，最大程度节省硫酸、碱消耗，是一种高效、环保、节能的湿法冶炼方法。

技术领域

本发明涉及含砷物料的处理方法，特别是涉及一种含锗镓物料浸出除砷的方法。

背景技术

刚果金的部分钴铜矿体中含有一定量的锗、镓稀散金属，经火法冶炼并粒化后的钴铜铁合金粉末中含锗、镓稀散金属。采用传统氧化处理方法不经济，锗的浸出率低，且合金中铁、砷的含量高，影响锗、镓富集的品质，也影响作业环境和职业健康。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是目前锗的浸出率低和因合金中铁、砷的含量高而影响锗、镓富集的品质，提供一种含锗镓物料浸出除砷的方法，其使砷在浸出提取过程中被有效脱出，以提高产品沉淀中锗的品质。

为此，本发明采用如下的技术方案：一种含锗镓物料浸出除砷的方法，包括：

1)常压浸出反应

步骤a)，将含砷物料和硫酸置入搅拌槽中，通入空气，在常压下氧化浸出反应，反应温度70-90℃、反应12-36小时、终点硫酸浓度5-15g/L，经固液分离得第一浸出液和第一浸出渣；

步骤b)，第一浸出液调节pH值至1-2，经铜萃取，得到萃余液、反萃液，反萃液经第一电积回收第一铜；

2)加压氧化浸出反应

步骤c)，将第一浸出渣和萃余液置于反应釜中，通氧气，加压氧化浸出反应，起始固液质量比1:6-1:10、温度180-210℃、初始硫酸浓度10-50g/L，氧分压0.2-0.5MPa，反应2-6h，经固液分离得第二浸出液和第二浸出渣，所述的第二浸出渣中含砷；

步骤d)，第二浸出液经第二电积，得第二铜和第二电积后液，其中第二电积后液返回步骤c)中，进行加压氧化浸出反应。

作为优选，步骤b)得到的萃余液部分返回步骤a)中，调整固液质量比为1:6-1:10。

作为优选，通过定期开路将第二电积后液进行如下步骤处理：

步骤e)，调整pH值至4.5-5.5，控制温度60-80℃、反应1-3h，经固液分离得第一沉淀和第一滤液，其中第一沉淀富含锗和镓；

步骤f)，将第一滤液调整pH值至6-6.5，反应温度60-70℃，反应时间1-3h，固液分离得第二沉淀和第二滤液，从第二滤液回收钴，其中第二沉淀为锗渣；

步骤g)，所述的第二沉淀返回步骤c)中参与加压氧化浸出反应。

作为优选，所述的含砷物料为含锗镓的钴铜铁合金，含锗1000-5000g/t，其中Ge/Ga的质量比为1:2-6:1、Ge/As的质量比为1:2-3:1。

作为优选，所述的第二浸出渣中，砷主要以结晶型臭葱石（FeAsO4•2H₂O）形式存在。

作为优选，所述的第二浸出液中，砷含量小于0.005g/L，总铁含量小于5g/L。

作为优选，所述的第一沉淀中，Ge/As的质量比大于100:1，Ge/Ga的质量比为1:2-6:1。

作为优选，用氧化镁、氢氧化镁的一种或二种的混合物，调整步骤b)的pH值。

作为优选，用氧化镁、氢氧化镁的一种或二种的混合物，调整步骤e)的pH值。

作为优选，用氧化镁、氢氧化镁的一种或二种的混合物，调整步骤f)的pH值。