[发明专利]环状氮杂环双卡宾钯配合物及其制备方法与用途

说明书

本发明公开了1,4‑二（N‑乙基‑苯并咪唑鎓甲基）‑2,3,5,6‑四甲基苯芳烃盐作为前体的环状氮杂环双卡宾钯配合物及其制备方法，并使用合成的环状氮杂环双卡宾钯配合物做催化剂，用于催化碳‑碳键交叉偶联反应。其中环状氮杂环双卡宾钯配合物的制备方法：在氮气保护下，将1,4‑二（N‑乙基‑苯并咪唑鎓甲基）‑2,3,5,6‑四甲基苯芳烃盐与金属化合物以摩尔比为1：2‑5的比例加入到反应器皿内，加入有机溶剂，然后在0˚C～100˚C温度下反应12～24小时，过滤，乙醚扩散，得到环状氮杂环双卡宾金属配合物。本发明制备得到的环状氮杂环双卡宾钯配合物主要应用于催化剂技术领域。

关于资助研究或开发的声明

本发明是在国家自然科学基金（基金号：21572159）和天津市自然科学基金（基金号：11JCZDJC22000）的资助下进行的。

技术领域

本发明属于有机合成和金属有机化学技术领域，涉及氮杂环双卡宾金属配合物的合成。更具体的说是含1,4-二（N-乙基-苯并咪唑鎓甲基）-2,3,5,6-四甲基苯芳烃盐作为前体的氮杂环双卡宾钯配合物的制备方法以及其在催化领域中的应用。

背景技术

近年来，N-杂环卡宾以其独特的性质引起了化学家们极大的兴趣。自1991年Arduengo第一次分离得到了稳定的游离N-杂环卡宾以后，随着对N-杂环卡宾及其金属络合物研究的不断深入，人们对它的认识也渐渐开阔和系统化。

经过理论化学家和金属有机化学家对N-杂环卡宾性质的研究，发现其虽然类似于富电子的膦配体，但它具有更高的热稳定性，耐水性，空气稳定性，较低的毒性，使均相反应固相化等优点。在一些反应中，N-杂环卡宾比膦配体有更高的催化活性，如高效催化烯烃的复分解反应，烯烃的氢硅化反应，呋喃的合成等等，尤其是在与过渡金属形成的配合物催化偶联反应中得到了更大的发展。N-杂环卡宾不仅仅是作为金属有机化合物的前体用于催化反应，还能用作反应底物参与到有机反应中。另外，N-杂环卡宾还具有优越的生物活性，可以作为生物缝合材料和生物支撑材料。随着研究的深入和研究范围的拓展，N-杂环卡宾会在越来越多的领域中显现出其更广泛的应用价值。

发明内容

本发明的目的在于提供芳基桥联的环状氮杂环双卡宾金属配合物，特别是1,4-二（N-乙基-苯并咪唑鎓甲基）-2,3,5,6-四甲基苯芳烃盐作为前体的氮杂环双卡宾钯配合物。

本发明涉及了制备此类环状氮杂环双卡宾钯配合物的方法，并对其进行晶体学表征。

本发明涉及此类环状氮杂环双卡宾钯配合物的氢谱标定。

本发明涉及此类环状氮杂环双卡宾钯配合物的晶体的养成方法，测量数据和数据的研究。

本发明所涉及的环状氮杂环双卡宾钯配合物均是通过扩散或挥发的方法培养得到的。

本发明中的环状氮杂环双卡宾钯配合物均通过X-射线衍射仪进行测定和数据表征。

本发明更进一步涉及了1,4-二（N-乙基-苯并咪唑鎓甲基）-2,3,5,6-四甲基苯芳烃盐作为前体的环状氮杂环双卡宾钯配合物(及单晶)主要应用于催化领域。

为完成上述各项发明目的，本发明技术方案如下：

具有通式（Ⅰ）的氮杂环双卡宾钯配合物

本发明所述1,4-二（N-乙基-苯并咪唑鎓甲基）-2,3,5,6-四甲基苯芳烃盐作为前体的环状氮杂环双卡宾钯配合物的方法，其特征在于：