[发明专利]一种制备光学纯L-薄荷醇的方法

说明书

本发明提供一种制备光学纯L‑薄荷醇的方法。在过渡金属催化剂的作用下，对异胡薄荷醇中的L‑异胡薄荷醇进行选择性氢化，制备光学纯的L‑薄荷醇。所述过渡金属催化剂包括过渡金属化合物和手性膦配体。实现了L‑薄荷醇的高立体选择性合成，产物光学纯度可高达99ee％。

技术领域

本发明涉及一种制备光学纯L-薄荷醇的方法，具体涉及一种选择性氢化L-异胡薄荷醇制备光学纯L-薄荷醇的方法。

背景技术

薄荷醇具有特征的薄荷香气，能产生凉感，广泛用于食品、日化、医药领域。薄荷醇有两种对映异构体，D-薄荷醇和L-薄荷醇，天然提取的薄荷醇均为L-薄荷醇，气味和凉感纯正；D-薄荷醇则具有霉样的气味和明显的辣感，因此纯L-薄荷醇具有更高的价值。

目前市场上L-薄荷醇主要来源于天然薄荷植物的种植和提取，受气候条件等难以预测的因素影响，其产量和质量以及产品价格常常剧烈波动，对下游用户的使用产生了不利的影响。而大规模工业化合成L-薄荷醇则克服了上述的缺点，能够以稳定的产量和质量生产L-薄荷醇。

S.Akutagawa,A.N.Collins,G.N.She1drake and J.Crosby(Editor),APractical Synthesis of(-)-Menthol with the Rh-BINAP Catalyst:Chirality inIndustry the commercial manufacture and applications of optically activecompounds,Wiley,London,1992,p.313公开了一种由月桂烯开始生产L-薄荷醇的方法，首先将月桂烯转化成烯胺，然后进行不对称异构化得到光学纯的R-香茅醛，R-香茅醛环化生成L-异胡薄荷醇后通过加氢得到光学纯的L-薄荷醇。此方法原料月桂烯同样来源于天然产品，受制于受气候条件等难以预测的因素。

CN101932543公开了一种由柠檬醛开始生产L-薄荷醇的方法，首先将柠檬醛通过精馏得到富集或纯的橙花醛和香叶醛，富集或纯的橙花醛和香叶醛分别通过不对称氢化得到具有一定光学纯度的R-香茅醛，具有一定光学纯度的R-香茅醛环化生成具有一定光学纯度的L-异胡薄荷醇，具有一定光学纯度的L-异胡薄荷醇通过熔融结晶纯化到光学纯的L-异胡薄荷醇后通过加氢得到光学纯的L-薄荷醇。此方法不对称氢化步骤立体选择性不高，需要对具有一定光学纯度的L-异胡薄荷醇进行熔融结晶纯化，本步骤的熔融结晶具有设备投资高、能耗高、空时效率低的缺点。

现有人工合成光学纯L-薄荷醇的技术存在原料受限、反应立体选择性不高，需要熔融结晶提高光学纯度，设备投资高、能耗高、空时效率低等缺点，难以实现人工合成L-薄荷醇大规模、低成本持续稳定的供应。

发明内容

本发明的目的是提供一种方法，从任意光学纯度的L-异胡薄荷醇出发，通过选择性氢化L-异胡薄荷醇的方法制备光学纯L-薄荷醇。本专利通过使用廉价的过渡金属催化剂，实现了高效、高选择性的仅对原料中的L-异胡薄荷醇进行氢化，产物为光学纯的L-薄荷醇。该方法具有操作简单、催化剂成本低、产品收率高、三废少等优点，适用于工业化生产应用。

为了实现以上发明目的，本发明采用的技术方案如下：

一种制备光学纯L-薄荷醇的方法，其特征在于：在过渡金属催化剂的作用下，对异胡薄荷醇中的L-异胡薄荷醇进行选择性氢化，制备光学纯的L-薄荷醇。

本发明中所述过渡金属催化剂包括过渡金属化合物和手性膦配体。

本发明所述手性膦配体含有两个磷原子，其结构式为：