[发明专利]一种乙酰乙酸乙酯的制备方法

说明书

本发明属于化工中间体制备领域，具体涉及一种乙酰乙酸乙酯的制备方法。本发明用KF‑Al₂O₃作催化剂，用DMF为溶剂，合成乙酰乙酸乙酯。本制备方法收率高，可达到88%，而且原料价格便宜，操作简单，非常适合工业化生产，具有广阔的前景。

技术领域

本发明属于化工中间体制备领域，具体涉及一种乙酰乙酸乙酯的制备方法。

背景技术

乙酰乙酸乙酯是一种重要的有机合成原料，在医药上用于合成氨基吡啉、维生素B等，亦用于偶氮黄色染料的制备，还用于调合苹果香精及其他果香香精。在农药生产上用于合成有机磷杀虫剂蝇毒磷的中间体α-氯代乙酰乙酸乙酯、嘧啶氧磷的中间体，杀菌剂恶霉灵，除草剂味唑乙烟酸，杀鼠剂杀鼠醚、杀鼠灵等，也是杀菌剂新品种嘧菌环胺、氟嘧菌胺、呋吡菌胺及植物生长调节剂杀雄啉的中间体，此外，乙酰乙酸乙酯也广泛用于医药、塑料、染料、香料、清漆及添加剂等行业。

自从Ando和Yamawaki发现KF-Al₂O₃催化剂以来，该催化剂在有机合成及药物合成中得到了广泛的应用。Ando和Yamawaki报道了氧-烷基化反应、氮-烷基化反应以及碳-烷基化反应；Clark将KF-Al₂O₃催化剂用于Michael加成反应中，Alloum、Villemin将KF-Al₂O₃催化剂用于Kno-evenagel缩合反应中；日本学者中本泰正将KF-Al₂O₃用于冠状血管扩张剂硫氮酮中间体的氮烷基化;作者曾将该催化剂用于Claisen2Schmidt缩合反应中，也得到了成功。对这类反应还有一些报道，这类反应共同的特点是反应条件温和(多数在室温条件下进行)，副反应少，后处理简单，立体选择性高且产率较高。乙酰乙酸乙酯传统的制备方法是用新制备的乙醇钠作催化剂经Claisen酯缩合来制备，乙醇钠的制备比较烦杂且较危险，用该方法制备收率只有45%。

发明内容

本发明的目的在于提供一种乙酰乙酸乙酯的制备方法，该方法收率高，合成简单，适合工业化生产。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种乙酰乙酸乙酯的制备方法，该制备方法包括如下步骤：

步骤1：KF-Al₂O₃催化剂的制备 将KF、Al₂O₃和H₂O按一定物质的量之比混合后于65～70℃下加热回流1h，减压蒸干溶剂，固体物在115～120℃下烘干3h，即得KF-Al₂O₃催化剂； 步骤2：乙酰乙酸乙酯的合成

加入乙酸乙酯、KF-Al₂O₃催化剂、N，N-二甲基甲酰胺电磁搅拌，温度控制在18～25℃，硅胶板薄层层析跟踪反应基本完成，用200～300目硅胶过滤，将混合物中的固体KF-Al₂O₃滤去并回收；

步骤3：滤液中加入50%的醋酸直至溶液呈弱酸性为止，将反应液移入分液漏斗中，加入等体积的饱和食盐水，用力振荡后放置分层，分出酯层用无水硫酸钠干燥，将干燥过的酯层转入蒸馏烧瓶中在95℃热水浴上蒸去未反应的乙酸乙酯，再将瓶内的剩余液体转入克氏烧瓶中进行减压蒸馏，收集82℃，2.66kPa馏分，得到乙酰乙酸乙酯。

一种乙酰乙酸乙酯的制备方法，该制备方法步骤1中KF、Al₂O₃和H₂O的物质的量比为1∶1∶4-6。

一种乙酰乙酸乙酯的制备方法，该制备方法步骤1中Al₂O₃为层析用，100～200目。