[发明专利]醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜及其制备方法及应用在审
申请号: | 201711212658.9 | 申请日: | 2017-11-28 |
公开(公告)号: | CN107903396A | 公开(公告)日: | 2018-04-13 |
发明(设计)人: | 应黎彬;翟凤霞;陈康成;房建华 | 申请(专利权)人: | 黑泰(上海)材料科技有限公司 |
主分类号: | C08G75/23 | 分类号: | C08G75/23;C08J5/22 |
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地址: | 200241 上海市闵*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 醚键桥接 多砜基 磺化 聚醚砜 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜,其特征在于,所述的磺化聚醚砜为具有通式(I)的磺化聚醚砜均聚物(x=1)或者磺化聚醚砜共聚物(0<x<1):
其中,R1包括:
R2包括:
R3包括:
a=0或1,b=0,1或2,0<x≤1。
2.一种醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的制备方法,其特征在于,包括磺化聚醚砜均聚物(x=1)的制备方法和磺化聚醚砜共聚物(0<x<1)的制备方法;
磺化聚醚砜均聚物(x=1)的制备方法包括以下步骤:
在氮气保护下,将等摩尔量的二卤砜基磺酸钠盐单体以及二酚单体溶于有机溶剂中,并加入一定量的无机碱或者无机盐以及带水剂,搅拌均匀后将反应体系升温至120-140℃,反应2-6h带出产生的水,继续升温至140-170℃反应8-24h,反应结束后,将反应体系降温至80-120℃,倒入去离子水中,得到丝状或者絮状产物,经过反复洗涤后,在真空烘箱中烘干,得到权利要求1所述的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜均聚物;
磺化聚醚砜共聚物(0<x<1)的制备方法包括以下步骤:
在氮气保护下,将二卤砜基磺酸钠盐单体、二卤砜基单体以及摩尔量为前二者之和的二酚单体溶于有机溶剂中,并加入一定量的无机碱或者无机盐以及带水剂,搅拌均匀后将反应体系升温至120-140℃,反应2-6h带出产生的水,继续升温至140-170℃反应8-24h,反应结束后,将反应体系降温至80-120℃,倒入去离子水中,得到丝状或者絮状产物,经过反复洗涤后,在真空烘箱中烘干,得到权利要求1所述的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜共聚物。
3.根据权利要求2所述的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的制备方法,其特征在于,所述二卤砜基磺酸钠盐单体为4,4’-二(4-氟苯磺酰基-3-磺酸钠)二苯醚-2,2’-二磺酸钠、4,4’-二(4-氯苯磺酰基-3-磺酸钠)二苯醚-2,2’-二磺酸钠、4,4’-二(4-氟联苯-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2,2’-二磺酸钠、4,4’-二(4-氯联苯-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2,2’-二磺酸钠、4,4’-二(4-氟二苯醚-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2-磺酸钠、4,4’-二(4-氯二苯醚-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2-磺酸钠、4,4’-二(4-氟二苯醚-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2,2′-二磺酸钠、4,4’-二(4-氯二苯醚-4’-磺酰基-2-磺酸钠)二苯醚-2,2’-二磺酸钠中的一种。
4.根据权利要求2所述的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的制备方法,其特征在于,所述二卤砜基单体为4,4’-二氯二苯砜、4,4’-二氟二苯砜、4,4’-二(4-氯苯磺酰基)联苯、4,4’-双(4-氟苯磺酰基)联苯中的一种。
5.根据权利要求2所述的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的制备方法,其特征在于,所述二酚单体为4,4’-联苯二酚、4,4’-二羟基二苯基甲烷、2,2’-二(4-羟基苯基)丙烷、2,2’-二(4-羟基苯基)六氟丙烷、4,4’-二羟基二苯砜中的一种。
6.根据权利要求2所述的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1-甲基吡咯烷酮、环丁砜中的一种;所述无机碱或无机盐为氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠中的一种;所述带水剂为甲苯、二甲苯、环己烷、氯仿中的一种。
7.根据权利要求2所述的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的制备方法,其特征在于,所述无机碱或无机盐的摩尔添加量为二酚单体添加量的2.0-2.5倍;所述带水剂的添加量为有机溶剂的10%-30%。
8.根据权利要求2所述的醚键桥接的多砜基磺化聚醚砜的制备方法,其特征在于,所述二卤砜基磺酸钠盐、二卤砜基单体以及二酚单体在所述有机溶剂中的总质量浓度为20-35%;所述去离子水的用量为所述有机溶剂用量的8-10倍。
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