[发明专利]一种六氟-1-丁醇的合成方法

说明书

本发明提供了一种六氟‑1‑丁醇的合成方法，包括：式(I)结构的化合物和氢气在贵金属催化剂催化下发生加成反应，得到六氟‑1‑丁醇。本发明以(I)结构的化合物即1‑三氟甲基‑三氟氧杂环丁烷为起始原料，通过在特定催化剂下氢化得到六氟‑1‑丁醇，各步反应技术成熟、原料常规、反应条件温和，是一条具有优势的技术路线。实验结果表明，六氟‑1‑丁醇产品总收率为87％以上，纯度为99％以上。

技术领域

本发明涉及精细氟化学品技术领域，尤其是涉及一种六氟-1-丁醇的合成方法。

背景技术

六氟丁醇是一种重要的脂肪族含氟中间体,具有良好的溶解性和表面活性,主要用作溶剂、表面活性剂以及合成染料和农药的中间体等。

作溶剂六氟丁醇可适用于包括基板以及在其上构建的适于写和/或读的记录层的信息记录介质(光盘如CD-R，DVD-R等)的制造，还可用于胶片的光敏材料的制造。含有基板以及在其上构建的适于写和/或读的记录层的信息记录介质，可以通过将染料溶解在六氟丁醇溶剂中，使用该溶液进行一系列的常规操作，包括使用所得到的染料溶液涂敷基板并将该被涂敷的基板干燥而获得一种含有染料的记录层而制造。

制作染料用于纺织品的印染方面的彩色墨水着色剂领域内，比如塑胶着色剂、光纤染料、光学过滤染料、印花墨水染料、传热印刷染料，更广泛的应用于金属离子指示剂。

制表面活性剂由六氟丁醇制备的含氟的羟基烷基醚的硫酸盐可用作阴离子表面活性剂，用于聚合体的(如薄尼龙和细丝)抗静电剂和润滑剂。由六氟丁醇制备的含氟的阳离子表面活性剂用作聚合物抗静电剂和润滑剂。六氟丁醇与溴化十一酸获得溴代酯，此溴代酯和嘧啶反应获得阳离子表面活性剂

六氟丁醇还可以用于制备杀虫剂六氟丁基磷酸盐、含有水杨酸胺衍生物的杀菌剂以及和丙烯酸酐一起制备含氟丙烯酸酯等领域。

现有技术合成六氟丁醇的关键原料六氟丙烯是一种基础化工原料,是制备氟橡胶、聚全氟乙丙烯的重要单体,国内产量大,但其用途远没有得到开发。六氟丁醇的研制开发对于扩展六氟丙烯的用途很有意义。同时通过六氟丁醇的合成研究,开发出具有工业化前景的合成方法,实现其批量生产,可为下游产品提供可靠的原料来源,这将极大促进我国含氟脂肪族精细化学品的发展。

目前已知的合成六氟丁醇的路线较少，一般是由六氟丙烯和甲醇为原料，通过调聚反应来制备。反应方程式如下：

调聚反应是在热引发、光引发或过氧化物引发剂存在下，于一定的温度和压力下进行热调聚通过加热的方法刺激反应体系中的六氟丙烯活化成六氟丙基自由基，再引发甲醇生成自由基·CH2OH，该自由基进攻六氟丙烯从而引发反应，最后得到所需产品六氟丁醇。光照调聚通过光照产生的光能刺激反应体系中的六氟丙烯活化成六氟丙基自由基，再引发甲醇生成自由基·CH2OH，该自由基进攻六氟丙烯从而引发反应，最后得到所需产品六氟丁醇。它的优点是反应可以在任何的温度下进行，这样就可能进行低温操作；自由基产生的速率可以通过光强度的调节和吸收物种的浓度加以控制。采用紫外线照射时，通常需要在石英容器中而不是在普通硬质玻璃容器中进行。过氧化物调聚在反应体系中加入过氧化物，利用过氧化物在一定的温度下分解产生自由基RO·与甲醇生成自由基·CH2OH，该自由基进攻六氟丙烯从而引发反应，最后得到所需产品六氟丁醇。此加热温度通常比热调聚的温度低很多，一般为50-150℃，依照不同的过氧化物而不同。

上述三种调聚反应方式都存在一个共同的缺陷，所制备的六氟丁醇为六氟-1-丁醇和六氟-2-丁醇的混合物，无法得到单一的产品。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种六氟-1-丁醇的合成方法，本发明提供的方法可以得到单一的六氟-1-丁醇，并且反应条件温和简单，收率和纯度高。

本发明提供了一种六氟-1-丁醇的合成方法，包括：