[发明专利]一种含有甘油单甲醚单元的不饱和聚酯树脂的制备方法

说明书

本发明提供了一种含有甘油单甲醚单元的不饱和聚酯的制备方法及由其制备的不饱和聚酯。所述制备方法包括：1)将二元醇、酸单体以及反应促进剂加入到反应器中，在惰性氛围下升温至150～160℃；2)在反应过程中，当反应体系酸值达到130～170mgKOH/g，升温至170～200℃；3)继续反应，当反应体系酸值达到30～40mgKOH/g，停止反应，降温至80～100℃之后，基于100wt％的反应体系总重量，加入15～30wt％的稀释剂，然后出料；其中，二元醇包含甘油单甲醚，所述酸单体包含顺丁烯二酸酐和任选的二元酸或其它酸酐，所述反应促进剂选自柠檬酸、磷酸或磺酸。

技术领域

本发明涉及一种不饱和聚酯树脂的制备方法，更具体而言，涉及一种含有甘油单甲醚单元的不饱和聚酯树脂的制备方法。

背景技术

目前，中国的环境保护意识越来越强，防止污染，保护环境的措施越来越严格，政府管制措施更加具体化和规范化，因此应用无毒环保的原料生产不饱和聚酯树脂是大势所趋，用于合成聚酯的二元醇受到越来越严格的限制。

目前市场上使用的不饱和聚酯树脂采用丙二醇、乙二醇、二甘醇等二元醇与顺酐、苯酐等二元酸酐和/或马来酸、富马酸、己二酸、丁二酸等二元酸作为原料，经缩聚反应制得。

甘油单甲醚是一种无毒的环保产品，在其分子结构上具有两个羟基，其可以用作合成聚酯的单体，并且成本较低。

本发明提供了一种包含甘油单甲醚单元的不饱和聚酯树脂，该不饱和聚酯树脂适用于制造对力学性能要求较高的结构部件。上述不饱和聚酯树脂所含甘油单甲醚由甘油制备而来，具有无毒、环保的优点。

然而，当直接使用甘油单甲醚来代替二元醇来制备不饱和聚酯时，通常需要高温，例如220℃以上的高温下反应，并且反应体系的粘度较大，以及由此制备的聚酯产品颜色为深黄色。

发明内容

针对现有技术中的上述问题，本发明提供了一种含有甘油单甲醚单元的不饱和聚酯的制备方法，在制备过程中的体系的粘度较低、反应温度低，且得到的产品外观好，颜色为无色或微黄色。并且所述产品环保且成本低。

所述含有甘油单甲醚单元的不饱和聚酯的制备方法包括如下步骤：

1)将二元醇、酸单体以及反应促进剂加入到反应器中，在惰性氛围下升温至150～160℃；

2)在反应过程中，当反应体系的酸值达到130～170mgKOH/g时，升温至170～200℃；

3)继续反应，当反应体系的酸值达到30～40mgKOH/g时，停止反应，降温至80～100℃之后，基于100wt％的反应体系总重量，加入15～30wt％，优选20～30wt％的稀释剂，然后出料；

其中，所述反应促进剂选自柠檬酸、磷酸或磺酸，优选为磺酸，更优选为甲基苯磺酸；基于100wt％的反应体系中的二元醇和酸单体的总重量，所述反应促进剂的用量为0.01wt％～3wt％，优选0.1wt％～1wt％。

其中，所述二元醇包含甘油单甲醚和任选的其它二元醇，其中，基于100wt％的二元醇，甘油单甲醚的含量为20～100wt％，优选40～100wt％，更优选60～100wt％，进一步更优选90～100wt％，最优选100wt％，其它二元醇的含量为0～80wt％，优选0～60wt％，更优选0～40wt％，进一步更优选0～10wt％，最优选其它二醇的含量为0wt％。

其它二元醇为在本领域中用于制备聚酯的常规的二元醇，其实例包括，但不限于，乙二醇、丙二醇、丁二醇等。

所述酸单体指的是与二元醇反应形成酯的二元酸和/或酸酐，其包含顺丁烯二酸酐和任选的二元酸或其它酸酐，其中，基于酸单体的总的摩尔数，所述顺丁烯二酸酐的含量为40mol％～100mol％，优选50mol％～100mol％；