[发明专利]2，5-二卤代苯甲酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工领域，尤其涉及一种2，5-二卤代苯甲酸的制备方法。

背景技术

二卤代苯甲酸是一种重要的有机中间体。应用广泛，近年来颇受关注。常规的制备方法为用2，5-二卤代甲苯或2，5-二卤代苯甲醛氧化制得。文献journal of Indian Chemical Society，57(6),640-2,1980.中以邻溴苯甲酸为原料，加入溴酸钾、乙酸和硫酸制得；文献CN 1740135中利用2，5-二卤代三氟甲苯在酸性条件下水解而制得；文献Journal of Organometallic Chemistry，693,18(2008)，p3081-3091.以邻氟苯甲酸为原料，加入溴酸钠、乙酸和硫酸在90℃条件下制得。文献Industry&Engineering Chemistry Research,51(36)，11593-11597；2012.中以邻氯苯甲酸为原料，与溴化钠、高碘酸钠在加入浓硫酸得情况下制得。文献Angew.Chem.Int.Ed.2017，56，3867-3871.中以2-氯-5-溴苯甲醛为原料，在催化剂Fe^IIIMo6且有氧气存在条件下在水中制备得到二卤代苯甲酸。

综合上述目前制备二卤代苯甲酸的方法，发现普遍存在时间长、硫酸的用量大以及反应温度高等缺点，使得制备二卤代苯甲酸的成本变高，且不利于工业化生产。

发明内容

因此，本发明的目的之一在于提供一种2，5-二卤代苯甲酸的制备方法，以解决现有技术中其制备方法存在制备所需时间长以及反应温度高等问题。

为达上述目的，本发明提供一种2，5-二卤代苯甲酸的制备方法，该制备方法包括：在水和乙酸存在的条件下，于溴化钠、高碘酸盐以及如下通式(Ⅰ)所示的2-卤代苯甲酸的混合溶液中滴加浓硫酸，反应制得如下通式(Ⅱ)所示的2，5-二卤代苯甲酸，

其中，X'为F、Cl或Br，X为Br。

作为可选的技术方案，该制备方法还包括：将高碘酸盐溶于水和乙酸中，配置高碘酸盐溶液。

作为可选的技术方案，水和乙酸的体积比为1：0.5～1：2。

作为可选的技术方案，水和乙酸的体积比为1：0.5～1：1。

作为可选的技术方案，2-卤代苯甲酸、溴化钠以及高碘酸盐的摩尔比为1：1：0.025～1：1：1。

作为可选的技术方案，2-卤代苯甲酸、溴化钠以及高碘酸盐的摩尔比为1：1：0.025～1：1：0.5。

作为可选的技术方案，浓硫酸与2-卤代苯甲酸的摩尔比为1：1～1：2。

作为可选的技术方案，反应的温度为30～100℃，反应时间为2-5小时。

作为可选的技术方案，反应的温度为50～65℃。

作为可选的技术方案，，该制备方法还包括：反应结束后，将反应后的混合物倒入冰水中，过滤得到2，5-二卤代苯甲酸。

与现有技术相比，采用本发明的制备方法来制备2，5-二卤代苯甲酸，工艺简单且路线短，反应时间只需2-5小时，且反应的温度为30～100℃，亦即降低了反应所需温度、减少了反应时间，使得制备2，5-二卤代苯甲酸的成本降低，具备工业化应用前景。而且本发明将高碘酸盐溶于水和乙酸中，配置高碘酸盐溶液，可以根据乙酸的含量及浓度来调节高碘酸盐溶液的PH值，保证合适的反应环境。

关于本发明的优点与精神可以藉由以下的发明详述得到进一步的了解。

具体实施方式

本发明提供一种2，5-二卤代苯甲酸的制备方法，上述制备方法包括：在水和乙酸存在的条件下，于溴化钠、高碘酸盐以及如下通式(Ⅰ)所示的2-卤代苯甲酸的混合溶液中滴加浓硫酸，反应制得如下通式(Ⅱ)所示的2，5-二卤代苯甲酸，

其中，X'为F、Cl或Br，X为Br。

高碘酸盐以及浓硫酸均为强氧化剂，本发明在高碘酸盐以及浓硫酸存在的条件下，溴化物作为溴源，能够实现2-卤代苯甲酸的氧化溴化，并可以得到较好的收率以及良好的对位选择性，甚至能达到大于99％的对位选择性。

其中，上述制备方法还包括：将高碘酸盐溶于水和乙酸中，配置高碘酸盐溶液，高碘酸盐作为氧化剂，乙酸的存在则用以提供醋酸根，纯的乙酸的醋酸根不会电离，但加入水后，乙酸的醋酸根即会电离出来。其中上述高碘酸盐例如为高碘酸钠、高碘酸钾或上述两者的混合物。而且，上述水和乙酸的体积比为1：0.5～1：2，且较佳地，水和乙酸的体积比为1：0.5～1：1。