[发明专利]制备 4;4’-二氯二苯砜的工艺

说明书

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种制备4,4’‑二氯二苯砜的工艺。将氯化亚砜和氯苯在催化剂作用下进行傅克反应，反应结束后降温水解，再升温溶解，然后冷却，晶体析出，过滤得到4,4'‑二氯二苯亚砜，然后将其溶于冰醋酸中，加双氧水进行氧化反应，反应完毕后降温冷却，过滤，得到4,4'‑二氯二苯砜；所用的催化剂为无水三氯化铝和苄基三乙基氯化铵的混合物。本发明工艺简单、成本低、杂质少，采用复合催化剂，且不额外添加溶剂，得到的产品纯度高，含量在99.4％以上，收率达到92％以上，经济效益好，易于工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种制备4,4’-二氯二苯砜的工艺。

背景技术

4,4'-二氯二苯砜(DDS)是一种重要有机合成产品，是制备聚砜和聚醚砜等工程塑料的主要原料，也是医药、染料及农药等的中间体。其可用于制备多种聚合物产品，如双酚A型聚砜、聚苯醚砜及聚酰胺砜等树脂，也可用于制备麻风病药物中间体4,4'-二氨基二苯砜。随着高分子材料的广泛应用，DDS的需求量也越来越大。

工业上生产DDS的方法很多，主要有硫酸法、氯磺酸法、三氧化硫法和亚砜氧化法等。硫酸法成本低，原料简单，但转化率低，反应时间长，产品熔点低，质量欠佳。氯磺酸法工艺比较成熟，产品质量好，但生产成本高，三废严重。三氧化硫法制备DDS是一种改良方法，据报导美国UCC公司采用此法，它用三氧化硫磺化和氯化亚砜酰氯化路线，工艺比较复杂。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种制备4,4’-二氯二苯砜的工艺，节省成本后处理简单，且产品纯度高，收率高。

本发明所述的制备4,4’-二氯二苯砜的工艺，包括以下步骤：

将氯化亚砜和氯苯在催化剂作用下进行傅克反应，反应结束后降温水解，再升温溶解，然后冷却，晶体析出，过滤得到4,4'-二氯二苯亚砜，然后将其溶于冰醋酸中，加双氧水进行氧化反应，反应完毕后降温冷却，过滤，得到4,4'-二氯二苯砜；所用的催化剂为无水三氯化铝和苄基三乙基氯化铵的混合物。

其中：

催化剂为无水三氯化铝和苄基三乙基氯化铵按质量比为3:1混合。

氯化亚砜与氯苯的摩尔比为1:4。

傅克反应温度为20～30℃，时间为1～2h。

升温溶解的温度为100℃，升温溶解的时间为2h。

降温水解的温度为10℃，时间为1h。

所述的双氧水采用滴加方式，氧化反应温度为60～80℃，氧化时间为1～2h。

综上所述，本发明具有以下优点：

本发明工艺简单、成本低、杂质少，采用复合催化剂，且不额外添加溶剂，得到的产品纯度高，含量在99.4％以上，收率达到92％以上，经济效益好，易于工业化生产。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步说明。

实施例1

(1)将氯化亚砜和氯苯在催化剂作用下进行傅克反应，傅克反应温度为25℃，时间为1.5h，氯化亚砜与氯苯的摩尔比为1:4，催化剂为无水三氯化铝和苄基三乙基氯化铵按质量比为3:1；

(2)混合反应结束后降温至10℃水解1h，再升温至100℃溶解2h，然后冷却，晶体析出，过滤得到4,4'-二氯二苯亚砜；

(3)然后将其溶于冰醋酸中，滴加双氧水进行氧化反应，氧化反应温度为70℃，氧化时间为2h，反应完毕后降温冷却，过滤，得到4,4'-二氯二苯砜；所用的催化剂为无水三氯化铝和苄基三乙基氯化铵的混合物。