[发明专利]一种铜纳米团簇自组装体的制备方法及应用

说明书

本发明公开一种铜纳米团簇自组装体的制备方法及其作为荧光探针在检测组胺中的应用。本发明以2,3,5,6‑四氟苯硫酚作为配体和还原剂，一步合成了带状的、具有橙色荧光的铜纳米团簇自组装体，该方法是一种新型的铜纳米团簇自组装体的制备方法，具有操作简单、制备快速、成本低等优点。所合成的铜纳米团簇自组装体具有激发光谱宽、发射光谱窄、荧光量子产率高、荧光稳定性强等优点，此外，该铜纳米团簇自组装体可用于组胺的检测。

技术领域

本发明属于纳米材料技术领域，具体涉及一种铜纳米团簇自组装体的制备方法，以及该纳米团簇自组装体在组胺检测中的应用。

背景技术

金属纳米团簇是一类尺寸介于金属原子和纳米粒子之间，直径一般在2nm以下的纳米材料。作为一种新型的荧光材料，金属纳米团簇已被应用于生物标记、生物成像、构建荧光传感器等各方面，但是金属纳米团簇仍存在一些不足，如：产物荧光强度弱、荧光量子产率低、稳定性差等，极大的限制了其在分析检测中的应用。现文献中报道，与单分散的金属团簇相比，聚集态的金属团簇或金属团簇组装体的荧光强度高、稳定性好，且紧密有序的自组装结构具有更高的荧光强度及稳定性，所以，金属纳米团簇组装体更适用于分析检测。离子诱导、在高沸点溶剂中高温制备是制备聚集态的金属团簇或金属团簇组装体的常见方法，存在制备过程繁琐、制备时间长、成本较高等缺点。

生物胺广泛存在于各类食品中，尤其在富含蛋白质和氨基酸的食品中含量相对更多，从结构上来说，生物胺分为芳香胺、脂肪胺和杂环胺三类，食品中的生物胺主要包括酪胺、组胺、腐胺、尸胺、β-苯乙胺、色胺、精胺和亚精胺等。组胺是食品中主要的生物胺之一，鱼类食品组胺中毒事件时有发生，目前国际及各国卫生组织都在进一步扩大组胺检测的食品种类和降低组胺含量标准，现有的组胺检测方法有薄层色谱、气相色谱、高效液相色谱、毛细管电泳、电化学传感、酶联免疫等方法，这些方法的样品前处理过程较为繁琐，而且都涉及到一些专业仪器的操作，所以发展能实时、快速、灵敏的组胺检测方法十分必要。

发明内容

本发明的目的在于提供一种铜纳米团簇自组装体的制备方法，并将其应用于组胺检测。

为了实现上述目的，本发明提供的一种铜纳米团簇自组装体的制备方法，是以2,3,5,6-四氟苯硫酚作为配体和还原剂，一步合成了带状的具有橙色荧光的铜纳米团簇自组装体。

本发明所述的一种铜纳米团簇自组装体的制备方法，其步骤为：

(1)称取12mg硝酸铜，加入5mL的溶剂溶解，所用溶剂包括丙酮、四氢呋喃、乙醇、二甲基亚砜或二甲基甲酰胺；

(2)在硝酸铜溶液中加入0.05～0.25mmol的2,3,5,6-四氟苯硫酚于0-80℃下搅拌15min～5h；

(3)对步骤(2)得到的反应体系进行离心，去除上清液，保留沉淀物；

(4)将步骤(3)得到的沉淀物加入乙醇离心洗涤三次，氮气吹干后制得到浅黄色的2,3,5,6-四氟苯硫酚-铜纳米团簇粉末。

所述步骤(1)中所用的溶剂为乙醇。

所述步骤(2)中2,3,5,6-四氟苯硫酚加入量为0.15mmol，反应温度为室温25℃，反应时间为30min。

所述步骤(3)中离心是以8000r/min的转速离心10min。

所述的一种铜纳米团簇自组装体粉末为浅黄色，在365nm紫外灯下发出橙色荧光。在合成过程中，该铜纳米团簇进行了自组装，自组装后呈带状结构。

所述的一种铜纳米团簇自组装体的紫外可见光谱具有255nm、283nm、330nm和435nm四个特征吸收峰。