[发明专利]一种联吡啶基桥联双三嗪钌配合物及其制备和应用

说明书

本发明公开了一种联吡啶基桥联双三嗪钌配合物及其制备和应用。以联吡啶基桥联双三嗪化合物与RuCl₂(PPh₃)₃在有机溶剂中发生配位反应，反应结束后经简单后处理，得到具有较高催化活性的钌NNNN配合物，该配合物可应用于催化酮的氢转移反应中。本发明具有操作简便、反应条件温和、合成效率高等优点。

技术领域

本发明涉及一种联吡啶基桥联双三嗪钌配合物及其制备和应用。以联吡啶基桥联双三嗪化合物与RuCl₂(PPh₃)₃在有机溶剂中发生配位反应，合成具有较高氢转移活性的钌NNNN配合物。本发明具有操作简便、反应条件温和、合成效率高等优点。

技术背景

氮杂环配体易与过渡金属配位，而且所形成的金属配合物较稳定。该配合物即可以用于催化氢化、交叉偶联、环丙烷化、Michael加成及烯丙基取代等有机化学反应中，又可以用于制备发光材料等。如余正坤研究组报导了一系列基于含氮配体的金属钌配合物，在催化酮的氢转移反应中表现出了优异的催化活性；专利WO2006098505报导了含氮配体在有机电致发光材料中的潜在应用。

联吡啶基桥联双三嗪配体是一类重要的有机合成化合物。该类化合物对金属具有优异的配位能力，可与镍、铀、镧系及锕系等金属配位(Inorg.Chem.2012,51,591-600；Dalton Trans.2009,3478-3494；Solvent Extr.Ion Exch.2007,25,603-617；DaltonTrans.2006,1645-1653)，并且可以用做锕系元素的萃取剂来处理核废料，即从硝酸溶液中有效分离锕系-镧系元素(An(III)/Ln(III))，从而降低待处理核废料中高放射性元素的浓度与半衰期，以此来降低核废料可能对环境造成的危害(WO2011077081，J.Phys.Chem.A2012,116,504-511；Solvent Extr.Ion Exch.2007,25,417-431)。

本发明主要是利用联吡啶基桥联双三嗪化合物与RuCl₂(PPh₃)₃配位，合成具有较高催化活性的钌NNNN配合物，制备方法简单、产率高。此类钌配合物性质稳定，对空气不敏感，易于保存，而且可以应用于高效催化酮的氢转移反应。

发明内容

本发明的目的在于提供一种操作简便、反应条件温和、高收率的制备联吡啶基桥联双三嗪钌配合物的方法。制备得到的钌配合物性质稳定，对空气不敏感，易于保存，并可以应用于高效催化酮的氢转移反应。

为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：

联吡啶基桥联双三嗪化合物2与RuCl₂(PPh₃)₃ 3在有机溶剂中发生配位反应，形成钌NNNN配合物。反应结束后按常规分离纯化方法进行分离和表征，得到钌配合物1。

技术方案的特征在于：

1、联吡啶基桥联双三嗪化合物2为合成子，其中结构式中的四个R分别为烷基C_nH_2n+1，其中n为0-10(优选1-6)的整数。

2、RuCl₂(PPh₃)₃ 3可以通过简单制备得到。

3、反应溶剂为二氯甲烷、甲醇、乙醇、甲苯中的一种或者两种以上。

4、联吡啶基桥联双三嗪化合物2与RuCl₂(PPh₃)₃ 3的摩尔比为1:1-1:1.1。