[发明专利]一种甲醇氧化制甲醛催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201711247562.6 | 申请日: | 2017-12-01 |
公开(公告)号: | CN107952445B | 公开(公告)日: | 2020-07-24 |
发明(设计)人: | 尹育;初乃波;万毅;曹传宗;易光铨;孙康;胡进;于海彬;黎源;华卫琦 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/887 | 分类号: | B01J23/887;B01J37/03;B01J37/08;C07C45/38;C07C47/052 |
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地址: | 264002 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲醇 氧化 甲醛 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种甲醇氧化制甲醛催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:按照比例,MoaFebRbcCsdMgeSrfCegOx,a、b、c、d、e、f、g、x分别表示相应元素占催化剂质量的百分含量,其中,a=32%~60%;b=8%~25%;c=0%~1.5%;d=0%~1.2%;e=0%~1.6%;f=0.1%~1.5%;g=0%~2.0%;x为满足各元素化合价所需要氧的百分含量,
a)将钼盐水溶液与铁盐水溶液并流加入到助剂元素盐水溶液中进行共沉淀,使用碱或者酸将共沉淀过程pH值控制在1.0~3.0;共沉淀过程中体系温度控制在60~90℃,所述助剂元素盐选自铷、铯、镁、锶和铈的盐中的一种或多种;
b)共沉淀结束后在60℃~90℃老化,老化时间8~28h,过滤洗涤,得到滤饼;
c)将滤饼与保湿剂混合,在50℃~90℃干燥10~28小时,然后在150℃~200℃干燥20h~30h,得到催化剂粉体;所述保湿剂选自丙三醇、丙二醇、己二醇中的一种或多种;
d)将催化剂粉体进行成型;然后在400℃~560℃焙烧10~20h,得到成型催化剂。
2.根据权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤a中,将共沉淀过程pH值控制在1.5~2.8。
3.根据权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于,所述钼盐包括多钼酸铵、三氧化钼、钼酸和二硫化钼中的一种或多种;
所述铁盐包括三氯化铁、硝酸铁、氧化铁、铁粉中的一种或多种;
所述镁盐包括氯化镁、硝酸镁、氧化镁中的一种或多种;
所述锶盐包括氯化锶、硝酸锶中的一种或两种;
所述铷盐包含氯化铷、硝酸铷、碳酸铷中的一种或多种;
所述铯盐包含酸铯、氢氧化铯、硝酸铯、氯化铯中的一种或多种;
所述铈盐包含硝酸铈、氯化铈、硫酸铈、碳酸铈中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述催化剂的制备方法,其特征在于,所述钼盐为多钼酸铵;
所述铁盐为三氯化铁和/或硝酸铁;
所述镁盐为氯化镁和/或硝酸镁;
所述锶盐为硝酸锶;
所述铷盐为硝酸铷;
所述铯盐为硝酸铯和/或碳酸铯;
所述铈盐为硝酸铈和/或氯化铈。
5.根据权利要求1-4任一项所述催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤c)中,保湿剂的质量为滤饼质量的1%~8%。
6.根据权利要求5所述催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤c)中,保湿剂的质量为滤饼质量的5%~8%。
7.根据权利要求1-4任一项所述催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤d)中成型的方法包括挤条、压片或滚动。
8.根据权利要求7所述催化剂的制备方法,其特征在于,所述压片成型的方法包括以下步骤:将催化剂粉体添加造孔剂和润滑剂进行压片成型,得到圆柱状或者中空圆柱状颗粒;所述造孔剂为田菁粉、纤维素、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯中的一种或多种,所述造孔剂的用量为催化剂粉体质量的1%~5%;所述润滑剂为硬脂酸、硬脂酸镁、硬脂酸锌、石墨中的一种或多种,所述润滑剂的用量为催化剂粉体质量的0.2%~2%。
9.根据权利要求8所述催化剂的制备方法,其特征在于,所述造孔剂为田菁粉和/或纤维素;所述润滑剂为硬脂酸镁、硬脂酸锌和石墨中的一种或多种。
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