[发明专利]一种3-胺基-4-酰基哒嗪衍生物及其合成方法

说明书

本发明公开了一种3‑胺基‑4‑酰基哒嗪衍生物及其合成方法。以1‑烷硫基‑1‑胺基‑1‑烯‑3‑酮和腙为原料，碘化物为催化剂，过氧化合物为氧化剂在加热条件下，通过分子间反应，一步构建3‑胺基‑4‑酰基哒嗪衍生物，所得3‑胺基‑4‑酰基哒嗪衍生物能够发生进一步的转化生成功能化产物。该方法原料易得、操作简便、合成反应条件温和、效率高、底物适应性广、产物立体选择性好、官能团具有多样性。

技术领域

本发明涉及一种3-胺基-4-酰基哒嗪衍生物及其合成方法。1-烷硫基-1-胺基-1-烯-3-酮与腙反应生成3-胺基-4-酰基哒嗪衍生物。

与已报道的哒嗪类衍生物合成方法相比较，本发明原料易得、操作简便、合成反应条件温和、效率高，且产物具有很好官能团多样性。本发明合成的哒嗪结构中胺基和酰基，可以进一步官能团化的基团，可以作为药物及化工用品结构的中间体。

背景技术

3-胺基-4-酰基哒嗪衍生物是氮杂环中非常重要的一类化合物，具有独特的结构和特殊的活性，也是合成具有生物活性化合物的重要中间体。哒嗪作为重要的有机合成子，也是生物活性分子和天然产物的重要结构单元。具有杀虫、灭菌、除草、植物生长调节、抗病毒等生物活性。在杀虫杀螨活性的应用中,许多哒嗪类衍生物显示了良好活性，具有广泛的应用和发展前景，先后发现的多种含哒嗪杂环的杀虫杀螨化合物。如：哒嗪硫磷、哒螨酮、哒醚酮等。

目前，哒嗪类化合物合成方法包括经典的杂环形成反应(J.Org.Chem.2014,34,968)、嵌入式环缩合反应、分子内缩合和环加成反应(J.Am.Chem.Soc.1951,73,1873.)最经典的合成方法是丁烯二醛与水合肼经Diels-Alder反应制备。但以上方法往往收率较低。

本发明利用易制备、具有结构多样性和多反应中心的1-烷硫基-1-胺基-1-烯-3-酮与腙为原料，在碘化物和氧化物的作用下，合成了一系列不同结构的3-胺基-4-酰基哒嗪衍生物1，经进一步衍生化合成了具有杀虫作用的生物活性化合物4。

发明内容

本发明的目的在于1-烷硫基-1-胺基-1-烯-3-酮与腙反应，生成3-胺基-4-酰基哒嗪衍生物1，所得3-胺基-4-酰基哒嗪衍生物1发生进一步的转化生成功能化产物。

为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种3-胺基-4-酰基哒嗪衍生物1，其分子结构式如下式所示：

R¹选自以下基团：碳原子数为1-18烷基、芳基、萘基、呋喃基、噻吩基、反式苯乙烯基、噻吩乙烯基或呋喃乙烯基；

R¹优选以下基团：芳基、萘基、呋喃基。R²为碳原子数为1-18的直链烷基、烯丙基或苄基；

R²优选以下基团：烯丙基或苄基。R³为碳原子数为1-18烷基、苄基、芳杂环或芳基。

R³优选以下基团：苄基、芳杂环。采用的合成方法为：

1-烷硫基-1-胺基-1-烯-3-酮2与腙3反应。反应结束后按常规分离纯化方法进行产物分离和表征，得到3-胺基-4-酰基哒嗪衍生物1。

技术方案特征在于：

1.1-烷硫基-1-胺基-1-烯-3-酮2和腙3为原料。

2.反应催化剂为碘化物碘化亚铜、碘化钾、四丁基碘化铵；其中，四丁基碘化铵作为催化剂效果最好。