[发明专利]一种γ-羟基酮衍生物及其合成方法有效

专利信息
申请号: 201711249752.1 申请日: 2017-12-01
公开(公告)号: CN109867593B 公开(公告)日: 2021-10-29
发明(设计)人: 汪全南;余正坤 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07C45/68 分类号: C07C45/68;C07C49/83;C07C247/10
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 辽宁省*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 羟基 衍生物 及其 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种γ-羟基酮衍生物的合成方法,其特征在于:以苯乙烯2为起始原料,钌配合物为催化剂,α-溴代苯乙酮3为烷基化试剂,在光照条件下,实现烯烃的羟烷基化反应,一步生成γ-羟基酮1;

苯乙烯2的分子结构式如下,

R2为甲基、甲氧基、氟、氯、溴、羟基、环丙基、三氟甲基、氰基、羟基、乙氧羰基或乙酰基中的1-5种,取代基的个数为1-5个;

合成路线如下述反应式所示,

其中,R1选自以下基团:甲基、甲氧基、氟、氯、溴、环丙基、三氟甲基、氰基、羟基、乙氧羰基或乙酰基中的1-5种,取代基的个数为1-5个;R2为甲基、甲氧基、氟、氯、溴、羟基、环丙基、三氟甲基、氰基、羟基、乙氧羰基或乙酰基中的1-5种,取代基的个数为1-5个;

催化剂为Ru(bpy)3Cl2·6H2O、Ru(bpy)3(PF6)2或Ru(phen)3Cl2中的一种或两种以上,碱为碳酸氢钠,碳酸钠,碳酸钾,碳酸铯,磷酸钾中的一种或两种以上;

烯烃羟烷基反应中不需要外加入任何氧化剂或还原剂。

2.按照权利要求1所述的合成方法,其特征在于:

其中,苯乙烯2和催化剂的摩尔比为1:0.005-1:0.05;苯乙烯2与α-溴代苯乙酮3的摩尔比为1:1-1:3;反应溶剂为1,4-二氧六环、二甲基亚砜、乙腈、甲苯、甲醇、N, N-二甲基甲酰胺或四氢呋喃中的一种或两种以上;反应温度为0-50 ºC;反应时间为6-48小时;反应所需光的颜色为白光、蓝光或绿光中的一种或两种以上,灯源功率为3-26 W,适应反应体系体积为2 mL-100 mL。

3.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:苯乙烯2生成1的反应中催化剂为Ru(bpy)3Cl2·6H2O,苯乙烯2与Ru(bpy)3Cl2的摩尔比为1:0.02。

4.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:苯乙烯2生成1的反应中碱为碳酸氢钠。

5.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:苯乙烯2生成1的反应中溶剂为乙腈。

6.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:苯乙烯2生成1的反应中反应时间为24-48小时,反应温度是20-40 ºC。

7.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:苯乙烯2生成1的反应中灯源是白色CFL灯,灯源功率是26 W。

8.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:苯乙烯2与溴代苯乙酮3的摩尔比为1:1-1:3。

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