[发明专利]混合废液的回收方法

说明书

本发明涉及一种混合废液的回收方法。一种混合废液的回收方法，混合废液中含有乙酸和硝酸，包括以下步骤：向混合废液中加入碳酸钙料浆进行中和反应至无二氧化碳气体溢出得到反应液；向所述反应液中加入强碱调节所述反应液的pH值为5～8；将所述反应液进行过滤得到滤液；对所述滤液进行加热蒸发结晶处理后过滤得到乙酸钙晶体和母液；对所述母液进行冷却结晶处理后过滤得到硝酸钙晶体。上述混合废液的回收方法工艺简单，不需要进行萃取或蒸馏，能耗低，回收成本低，且能够同时对乙酸和硝酸进行回收利用。

技术领域

本发明涉及工业废液回收技术领域，特别是涉及含有乙酸和硝酸的混合废液的回收方法。

背景技术

液晶显示面板生产过程中，产生大量的主要成分为磷酸、乙酸、硝酸和水的废蚀刻液，针对该废蚀刻液的资源回收利用，可以采用蒸发浓缩和结晶工艺生产工业级或电子级磷酸，但蒸发得到的乙酸和硝酸混合废酸没有很好的资源化利用方法。该混合废酸的乙酸含量为10％～30％，硝酸含量为1％～8％，其余为水。

有研究人员采用萃取法处理乙酸和硝酸混合废酸，以磷酸三丁酯和煤油组成的萃取体系为萃取剂，通过5级萃取，乙酸萃取率可达95.3％。萃取相先通过强碱处理和热水洗涤，再进行蒸馏，实现了乙酸的回收和萃取剂的再生，最终乙酸收率达到86.7％。研究人员还尝试采用部分中和预处理与蒸馏联用法从乙酸和硝酸混合废酸中回收乙酸，通过加入混酸中硝酸当量的1.02倍氢氧化钠，以保证混酸中的硝酸被完全中和，转化为硝酸钠溶液，然后控制蒸馏加热的温度和蒸馏时间等工艺条件，可以蒸馏回收得到一定浓度的稀乙酸，乙酸回收率可达94.3％。

然而，采用上述方法时往往造成乙酸和硝酸无法分离，且采用萃取或蒸馏的方式工艺复杂，能耗较大；更重要的是，目前混合废液的回收方法均只能对乙酸进行回收而无法对硝酸进行回收利用。

发明内容

基于此，有必要针对混合废液的回收工艺复杂、能耗较大且无法对硝酸进行回收的问题，提供一种混合废液的回收方法。

一种混合废液的回收方法，所述混合废液中含有乙酸和硝酸，包括以下步骤：

向所述混合废液中加入碳酸钙料浆进行中和反应至无二氧化碳气体溢出得到反应液；

向所述反应液中加入强碱调节所述反应液的pH值为5～8；

将所述反应液进行过滤得到滤液；

对所述滤液进行加热蒸发结晶处理后过滤得到乙酸钙晶体和母液；

对所述母液进行冷却结晶处理后过滤得到硝酸钙晶体。

在其中一个实施方式中，在所述向混合废液中加入碳酸钙料浆进行中和反应至无二氧化碳气体溢出得到反应液的步骤前还包括制备所述碳酸钙料浆的步骤：

在搅拌条件下，将碳酸钙加入水中分散形成所述碳酸钙料浆；所述碳酸钙与所述水的用量比为0.2Kg/L～0.4Kg/L。

在其中一个实施方式中，所述碳酸钙料浆与所述混合废液的用量比为0.75:1～1.25:1；

及/或，所述中和反应的反应温度为40℃～80℃，所述中和反应的反应时间为2h～5h。

在其中一个实施方式中，所述强碱选自氢氧化钙、氢氧化钾和氢氧化钠中的至少一种。

在其中一个实施方式中，所述加热蒸发结晶处理是在80KPa～100KPa的绝对压力下进行，加热的温度为80℃～100℃。

在其中一个实施方式中，对所述滤液进行加热蒸发结晶处理至得到的所述母液的比重为1.31～1.36。