[发明专利]一种异氰酸酯稳定剂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种异氰酸酯稳定剂及其制备方法，以抑制由于异氰酸酯下游使用过程中接触水分和氧气而发生的变黄和浑浊现象。所述异氰酸酯稳定剂具有通式(Ⅰ)所示的结构，本发明稳定剂的制备方法简单，可通过一步反应合成，经分离纯化即可得到。本发明稳定剂适用于提高异氰酸酯特别是XDI存储稳定性，对恶劣条件耐受性更强，使得异氰酸酯存储时间大大延长，可以达到四个月以上。

技术领域

本发明涉及一种异氰酸酯稳定剂及其制备方法。

背景技术

异氰酸酯化合物由于异氰酸酯基具有高反应性，它们在保存期间倾向于进行着色或自聚合。尤其是在下游应用中，开桶之后使用不完，剩余异氰酸酯接触空气和湿气，更容易发黄和浑浊，所以稳定剂的添加对于抑制着色和自聚合是必不可少的。

目前已知多种化合物是用于异氰酸酯化合物的稳定剂。其中代表性的是受阻酚类化合物，如美国专利US3715381公开了2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)作为异氰酸酯稳定剂，日本专利公开号33438/1970报道了亚磷酸酯如亚磷酸三苯酯类抗氧剂，都起到良好的效果，目前这两类稳定剂仍在广泛使用。

此外，还已知许多其它稳定剂，日本专利JPS5036546公开了取代脲作为稳定剂，可以防止异氰酸酯由于阳光或者紫外光引起的黄变；德国专利DE2837770公开了酸性物质如高氯酸和三氟甲磺酸作为稳定剂；美国专利US3247236公开了二氧化碳和二氧化硫有同样的稳定化作用；日本专利JPS50101344A公开了有机三级胺作为MDI稳定剂，可有效阻止色号增加；日本专利JP2004099523公开了四烷氧基硅烷对聚合MDI的稳定化作用。

然而，上述稳定剂对间苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)的稳定性效果都不好，已知XDI由于通过自聚合形成尼龙-1型聚合物而趋向于变得混浊,上述专利公开的稳定剂很难保证XDI在室温下1个月以上的稳定储存。

美国专利US3743665A公开了酰基异氰酸酯稳定剂，使XDI储存时间可以达到1年也不变质。日本专利JPH0578304A公开了苯酚作为一种有效稳定剂，可以有效防止XDI发黄及变浑。在较恶劣条件下，甚至通过这些稳定剂也难以抑制异氰酸酯化合物的着色和自聚合诱导的混浊。

因此，急需一种稳定剂能够长时间抑制异氰酸酯化合物的泛黄和浑浊，并且在较恶劣的条件下也具有良好的效果。

发明内容

本发明的目的是提供一种异氰酸酯稳定剂，该稳定剂可以抑制由于异氰酸酯存储或下游使用过程中接触水分和氧气而发生的变黄和浑浊现象。添加本发明稳定剂的异氰酸酯化合物特别可用于塑料透镜等的光学聚氨酯树脂的原料。

本发明的另一个目的在于提供所述异氰酸酯稳定剂的制备方法。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明提供一种异氰酸酯稳定剂，所述稳定剂的结构中含有氮酰基亚胺结构，所述酰基包括羰基、亚硫酰基和磺酰基,其具有通式为(Ⅰ)所示结构：

R³为酰基,结构如下:

其中，R¹、R²不同，分别选自C1-C12的烷基、C3-C12的环烷基或带有取代基的C3-C12环烷基、苯基或带有取代基的苯基、含至少一个选自氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团；R¹优选为苯基或者含有一个选自氧、硫、氮杂原子的的五元或六元杂环芳香基团,R²优选为C1-C6的烷基、C5-C6的环烷基。