[发明专利]一种苯甲酸苄酯的合成方法

说明书

本发明公开了一种苯甲酸苄酯的合成方法，属于有机合成领域。取苯甲酸钠、氯化苄、溶剂加入反应容器中，在60‐100℃环境下反应生成苯甲酸苄酯。反应结束后冷却，过滤除掉反应液中析出的氯化钠固体。反应液蒸除溶剂后，过滤掉过量的苯甲酸钠。滤液通过蒸馏、精馏去掉产品中的低沸物和高沸物，即得成品。该方法避免了催化剂的使用，反应时间短，反应条件简单，产品收率高。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及的是苯甲酸苄酯的合成方法

背景技术

苯甲酸苄酯又称安息香苄酯，是一种无色或淡黄色油状液体，具有清淡的类似杏仁的香气。苯甲酸苄酯常用作花香香精的定型剂和矫香剂，在食用香精中也有较多应用。该产品还广泛地用作增塑剂或溶剂，特别是硝酸纤维素中混有树脂时，可与苯甲酸二乙酯或二丁酯混合使用。另外，该产品可以用于配置百日咳药和治气喘药，具有扩张血管及解除痉挛作用，并可用作复方乙酸孕酮及避蚊油的原料。

苯甲酸苄酯的合成有几种方法，一种是以苯甲酸和苯甲醇为原料，在催化剂的作用下直接酯化制得苯甲酸苄酯。日本专利2002121170以HfCl4与四氢呋喃的配合物为催化剂。中国专利200710031101以负载离子液体为催化剂。上述两个专利需要的催化剂制备过程复杂，成本高昂。一种是以苯甲醛为原料，通过苯甲醛直接缩合得到苯甲酸苄酯。中国专利03137599和日本专利2009280529公开报道了该方法。但上述两个专利需要Al(OPh)3、ZnCl2和金属有机配体等为催化剂，催化剂制备过程复杂，且制备苯甲酸苄酯反应过程副产物较多。日本专利2010184890公开了一种由苯甲醇在高温、高压下经氧气氧化直接合成苯甲酸苄酯的方法，该方法对设备的要求高，且反应副产物多，产品收率低(31％)。美国专利6281382和中国专利106883116公开了以甲苯为原料直接合成苯甲酸苄酯的方法。两种方法方法以Pd(OAc)2、邻菲罗啉和铁氧化合物负载金为催化剂，苯甲酸苄酯仅为反应的副产物，产品收率低。中国专利106831418公开了一种以苯甲醇为原料制备苯甲酸苄酯的方法。但该方法需要以二氧化锆和三氧化铬等为原料制备催化剂，制备过程复杂，反应步骤长，造成生产成本高昂。中国专利102219662公开了一种以苯甲酸和甲苯气体混合物为原料制备苯甲酸苄酯的方法，该方法的催化剂由Zr、Cu、Al、Zn、B和稀土元素的复合氧化物组成，制备催化剂的原料价格高昂，制备过程复杂。苯甲酸与甲苯的反应过程复杂，反应条件苛刻，副反应较多。上述方法由于存在各种局限性，未见工业化应用。

目前报道最多的苯甲酸苄酯合成方法是以苯甲酸钠和氯化苄为原料，在催化剂的作用下直接反应制备苯甲酸苄酯，其不同主要集中在催化剂的选择上(中国专利106831428；精细石油化工，2006,3:16；化学与生物工程，2008,25:29；化学与粘合，2008,30:39；辽宁石油化工大学学报，2007,27:21；湖南化工，1999,29：23等)。该方法制备苯甲酸苄酯时，不加入溶剂。因原料苯甲酸钠和氯化苄互溶性较差，反应常需要加入相转移催化剂。常用的相转移催化剂有三乙胺、四丁基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵等。该方法需要大量的催化剂，且反应时间较长，反应温度较高。因此，为了提高苯甲酸钠和氯化苄反应速率，减少相转移催化剂的使用，发明人开发了一种在均相体系中苯甲酸钠与氯化苄反应合成苯甲酸苄酯的方法。该方法使用苯甲酸钠和氯化苄都溶解的溶剂，使得反应在均相体系中进行，无需加入相转移催化剂。随着反应的进行，副产物氯化钠在溶剂中析出，加快了反应速率，缩短了反应时间。

发明内容

本发明克服现有技术的不足，提供一种无催化酯化合成苯甲酸苄酯的方法。该方法避免了催化剂的使用，反应时间短，反应条件简单，产品收率高。

为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：