[发明专利]一种1,3-丁二烯的合成方法及其催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种1,3-丁二烯的合成方法，其特征在于：以乙醇为原料，在固定床反应器中进行制取丁二烯反应，反应温度为200-550 ℃，反应质量空速0.1-10 h^-1；

采用MFI类型并含有X、Y双组分过渡金属的分子筛催化剂，过渡金属组分其中一种组分X指过渡金属元素Zn、Ni、Fe、Cu、Ag、Au中的一种或两种以上，另一组分Y指酸性或碱性的金属Mg、Zr、Y、Hf、La、Ce、Sn、In氧化物中的一种或两种以上；组分X和组分Y的含量以载体重量计算分别为0.5-15 wt%和0.1-15 wt%；除了X、Y两种活性组分之外，分子筛骨架由氧化硅构成；

所述的催化剂的制备方法，包括以下步骤：

步骤A，将过渡金属组分X和组分Y的金属盐中的一种或两种、硅源、模板剂与水混合，硅与模板剂的摩尔比为1:15-1:60，室温搅拌0.5-24 h，制得凝胶；

步骤B，将上述凝胶装入水热釜中，于100-200 ℃烘箱中自生压下水热晶化1-10 d；

步骤C，晶化结束后，过滤或离心得到白色粉末，30-150 ^oC干燥0.5-24 h，500-700 ℃焙烧2-12 h，得到所述催化剂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，催化剂中组分X、组分Y分别为Zn、Y或组分X、组分Y分别为Zn、Hf，组分X、组分Y含量以载体重量计算分别为2-12 wt%和5-12 wt%。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硅源为胶态二氧化硅和/或正硅酸乙酯；过渡金属组分X和组分Y的金属盐为硝酸盐、氯化盐或有机盐中的一种或多种；所述模板剂为四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、正丁胺中的一种或多种，水热晶化时间为1-5 d。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，原料乙醇为无水乙醇，或者含有一定量水的乙醇，含水量为0.5-40 wt%，反应温度为240-450 ℃，反应质量空速0.1-6 h^-1；反应气氛为惰性气氛，所述惰性气氛为N₂、He、Ne、Ar、CO₂中的一种或两种以上。