[发明专利]一种芳基取代的三氮唑类化合物的合成方法

权利要求书

1.一种下式(I)所示三芳基取代的1,2,4-三氮唑类化合物的合成方法，

所述方法包括：在有机溶剂中，于有机铜催化剂、碱和增溶剂存在下，式(II)化合物和式(III)化合物在惰性气氛中进行反应，从而得到式(I)化合物，

其中，R₁、R₂和R₃各自独立地为H、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、卤素或硝基；

X为卤素。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述有机铜催化剂为六氟乙酰丙酮铜、乙酰丙酮铜(Cu(acac)₂)、酞菁铜、苯乙酸铜、乙基乙酰乙酸铜(II)、柠檬酸铜、醋酸铜等中的任何一种或多种；优选为乙基乙酰乙酸铜(II)。

3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：所述有机铜催化剂为负载型铜催化剂，所述负载铜催化剂由铜盐化合物负载到载体上获得，铜化合物负载量为5～70％(w/w)；所述载体选自氧化铝、氧化镁、硅胶或硅藻土中的一种；优选地，所述负载型铜催化剂为硅藻土负载的乙基乙酰乙酸铜(II)催化剂。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述碱为N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)、二甲氨基吡啶(DMPA)、三乙胺、二异丙基胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、乙酸钠、乙酸铯、叔丁醇钠、叔丁醇钾、碳酸钾、碳酸铯、碳酸钠等中的任意一种或任意多种的混合物，优选为DMPA或碳酸铯。

5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述增溶剂为聚乙二醇；优选地，选自PEG-200，PEG-400，PEG-600中的任意一种。

6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述溶剂为乙腈，DMF或者二氧六环；优选为乙腈。

7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述式(II)化合物与式(III)化合物的摩尔比为1:1-2.5；所述式(II)化合物与有机铜催化剂的摩尔比为1:0.05-0.3。

8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述式(II)化合物与碱的摩尔比为1:2-3；所述式(II)化合物与增溶剂的摩尔比为1:0.1-0.5。

9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述反应在反应温度为80-160℃下进行；反应时间为6-24小时。

10.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：反应结束后的后处理过程如下：反应完成后，将反应体系自然冷却至室温，加入质量百分比浓度为2-8％的盐酸水溶液，将体系pH值调节为6-7，得到混合液；然后加入为混合液2-4倍体积的去离子水，充分振荡分层，分出有机相；将有机相用无水硫酸钠干燥、减压浓缩，残留物经硅胶柱色谱分离，而得到目的产物即式(I)化合物。