[发明专利]一种山梨酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化工生产领域，具体涉及一种高品质山梨酸的制备方法。

背景技术

山梨酸,又名：2，4-己二烯酸,白色针状或粉末状晶体；微溶于水，能溶于多种有机溶剂；分子量：112.13，熔点：132-135℃，沸点：228℃(分解)，密度：1.204(19℃)。山梨酸是一种具有共扼双烯的不饱和脂肪酸，它能有效地抑制霉菌、酵母菌和好氧性细菌的活性，其抑制有害微生物发育和繁殖的作用比杀菌作用更强，是联合国粮食组织向世界各国推荐的防腐剂，其安全性是食盐的二倍。山梨酸已广泛应用于各种食品、蔬菜、水果、医药、橡胶、造纸、动物饲料、化妆品、油漆、烟草、饮料等行业的防腐和保鲜。

目前工业上多采用盐酸水解山梨酸聚酯制备山梨酸。在聚酯水解过程中，产生4种2,4-己二烯酸异构体，其中仅有反,反-2,4-己二烯酸为目标产品山梨酸，水解反应选择性为80％～92％，其余8％～20％为另外3种异构体、高聚物及其他副产，经脱色，去除大部分异构体、高聚物及其他副产，得到山梨酸粗品，精制后得到山梨酸产品，经HPLC检测，含量约99.5％，并有少量异构体，而高端客户要求HPLC含量达到99.9％以上。因此我公司研制了一种高品质山梨酸的制备方法。

目前工业上精制山梨酸粗品的方法主要是采用醇类等有机溶剂升温溶解后，直接冷却结晶，分离后再经无离子水洗涤，干燥得山梨酸成品。该类工艺操作简单，但山梨酸纯化度不高，存在少量异构体。

发明内容

为了解决上述问题，本发明的目的在于提供提供一种高品质山梨酸的制备工艺，有效分离山梨酸异构体，山梨酸成品HPLC含量达到99.9％以上。

本发明的技术方案如下：

将脱色后的山梨酸粗品溶解于的乙醇的水溶液中(山梨酸在乙醇溶液中的浓度为15～30％)，加热搅拌，温度控制在45～60℃,优选48～55℃，形成山梨酸的过饱和溶液，该过饱和溶液1～5小时内，温度缓慢降至25～40℃，之后，1～6小时内，缓慢降至5～20℃。过滤得到山梨酸晶体。该工艺制备的山梨酸未检出异构体，山梨酸HPLC含量大于99.9％。

进一步，所述乙醇水溶液的体积浓度为30％～60％，更进一步乙醇水溶液的体积浓度为40％～50％。

进一步，所述山梨酸粗品为的含量为80-92％。

根据本发明所述一种山梨酸的制备方法，所述得到的山梨酸晶体HPLC含量大于99.9％。

根据本发明所述一种山梨酸的制备方法，优选的是，所述过饱和溶液在1～2小时内，温度缓慢降至25～40℃，之后，1～6小时内，缓慢降至5～20℃。

根据本发明所述一种山梨酸的制备方法，优选的是，所述过饱和溶液在3～4小时内，温度缓慢降至30～40℃，之后，4～5小时内，缓慢降至10～20℃。

根据本发明所述一种山梨酸的制备方法，进一步优选的是，所述过饱和溶液在4～5小时内，温度缓慢降至25～30℃，之后，5～6小时内，缓慢降至5～10℃。

针对山梨酸精制过程中，山梨酸纯化效果不好。本发明采用以乙醇为溶剂，进行梯度降温结晶的方法，利用降温结晶过程中山梨酸与异构体在乙醇溶液中的溶解度和溶解速度的差异，控制合适的降温速度，使山梨酸溶液始终处于亚稳态内并维持适宜的过饱和度，使得析出的山梨酸晶体纯度较高。

本发明的有益效果如下：

本发明提供的一种山梨酸的制备方法，采用此工艺山梨酸HPLC含量大于99.9％，工艺操作简单，山梨酸不易流失，溶剂易回收。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步阐述，本领域技术人员应当理解，所述实施例仅用于示例，而不对本发明构成任何限制。

实施例1：

一种山梨酸废酸回收处理工艺，包括下列步骤：

在1000ml烧杯中加入100g粗山梨酸(含量：90.21％)，加入550g30％的乙醇溶液，加热搅拌，加热至50℃，在2小时内匀速降温至40℃,在5小时内匀速降温至20℃，过滤得到山梨酸晶体，液相色谱法(HPLC)测得山梨酸含量99.92％。

实施例2：

一种山梨酸废酸回收处理工艺，包括下列步骤：

在1000ml烧杯中加入100g粗山梨酸(含量：90.21％)，加入300g30％的乙醇溶液，加热至60℃，在5小时内匀速降温至30℃,在6小时内匀速降温至10℃，过滤得到山梨酸晶体，液相色谱法(HPLC)测得山梨酸含量99.91％。

实施例3：

一种山梨酸废酸回收处理工艺，包括下列步骤：