[发明专利]大环烯酮的合成方法、及一种催化剂和它的应用

权利要求书

1.一种用于合成大环烯酮的催化剂，其特征在于，所述催化剂包括载体，及负载在载体上的过渡金属和布朗斯特酸；所述载体为金属氧化物；所述过渡金属为铁、钌、锇、钴、铑、铱、镍、钯、铂、铜中的一种或至少两种；基于催化剂的质量，载体上布朗斯特酸的负载量为1-10％，过渡金属的负载量为0.1-10％。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述过渡金属的负载量为1-5％。

3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述载体为氧化镁、氧化钙、氧化硅、氧化钛和氧化铝中的一种或至少两种。

4.根据权利要求1-3任一项所述的催化剂，其特征在于，所述过渡金属为镍。

5.根据权利要求1-3任一项所述的催化剂，其特征在于，所述布朗斯特酸为磷酸、硫酸、高氯酸、硝酸中的一种或至少两种。

6.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于，所述布朗斯特酸为磷酸。

7.一种大环烯酮的合成方法，其特征在于，包括如下步骤，在权利要求1-6任一项所述的催化剂存在下，催化如下式(I)的大环酮进行脱氢反应制得相应的大环烯酮：

其中，式(I)中的R为氢、C1-C20的烷基、萘基、苯基或含有取代基的苯环。

8.根据权利要求7所述的合成方法，其特征在于，所述含有取代基的苯环为单取代或多取代的苯环，为单取代的苯环时，苯环上的取代基为甲基、甲氧基、苄氧基、氟、氯、三氟甲基或甲氧羰基；为多取代的苯环时，苯环上的多个取代基分别独立的选自甲基、甲氧基、苄氧基、氟、氯、三氟甲基或甲氧羰基。

9.根据权利要求7所述的合成方法，其特征在于，反应体系中以次氯酸盐为氧化剂，所述次氯酸盐选自次氯酸锂、次氯酸钠、次氯酸钾、次氯酸钙中的一种或多种。

10.根据权利要求9所述的合成方法，其特征在于，次氯酸盐的用量为大环酮物质的量的40-150％。

11.根据权利要求7所述的合成方法，其特征在于，所述大环烯酮包括α，β-不饱和酮或α，β-双不饱和酮中的一种或多种。

12.根据权利要求11所述的合成方法，其特征在于，所述α，β-不饱和酮具有如下结构式(II)，所述α，β-双不饱和酮具有如下结构式(III)：

式(II)或式(III)中的R为氢、C1-C20的烷基、萘基、苯基或含有取代基的苯环。

13.根据权利要求12所述的合成方法，其特征在于，所述含有取代基的苯环为单取代或多取代的苯环，为单取代的苯环时，苯环上的取代基为甲基、甲氧基、苄氧基、氟、氯、三氟甲基或甲氧羰基；为多取代的苯环时，苯环上的多个取代基分别独立的选自甲基、甲氧基、苄氧基、氟、氯、三氟甲基或甲氧羰基。

14.根据权利要求7所述的合成方法，其特征在于，在溶剂存在下进行所述脱氢反应，所述溶剂选自甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸、二甲基亚砜中的一种或多种。

15.根据权利要求7所述的合成方法，其特征在于，以催化剂中所含的过渡金属计，催化剂用量为大环酮物质的量的0.1-10％。

16.根据权利要求7所述的合成方法，其特征在于，大环酮脱氢反应的温度为80-160℃。

17.根据权利要求7所述的合成方法，其特征在于，大环酮的脱氢反应在含有氧气的气体氛围中进行。