[发明专利]一种四取代烯烃及其制备方法

说明书

本发明公开了一种四取代烯烃及其制备方法。该方法以式Ⅰ所示的化合物和溴代丙二酸二乙酯为原料，在光催化剂和碱的作用下，白光照射下进行反应，反应结束即得式Ⅱ所述的化合物。该方法条件温和，操作简单，对设备无严格的要求，产物收率高，使用可见光诱导反应的发生，原料便宜且易得，底物适用范围广，对很多有机官能团均能容忍。

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种四取代烯烃及其制备方法。

背景技术

四取代烯烃的结构单元广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物中，由于其独特的结构，物理性质与电子的性质，双键的多样反应性，四取代烯烃的合成一直以来吸引着很多化学家的研究兴趣，特别是区域及立体选择性的合成多取代烯烃是有机化学中的研究难点和热点之一。四取代烯烃分子骨架广泛存在于天然产物、生物活性分子和药物分子中，例如抗癌药物他莫昔芬、艾多昔芬(Idoxifene)、Etacstil和天然产物Vioxx、Nileprost、epi-Illudol以及选择性雌激素受体降解剂GDC-0810等其它相关生物活性分子(J.Am.Chem.Soc.2017,139,10777-10783)。此外，四取代烯烃还是众多各种不对称反应的基础，例如氢化、环氧化和其他的反应过程。

由于四取代烯烃化合物的重要性，近年来有关这类化合物的合成及活性研究引起了有机化学家和药物化学家的进一步关注。传统合成四取代烯烃化合物的方法主要有Horner-Wadsworth-Emmons反应、Julia、Peterson、McMurry和Witting反应，但该方法具有一定的局限性，比如制备原料步骤繁杂及条件相对苛刻，立体选择性差。因此，从新的反应机制入手，设计并实现廉价、直接、操作安全简单、高效、底物范围广且官能团容忍度高的新合成方法，并以此制备一系列结构多样的四取代烯烃化合物显得非常重要。

发明内容

本发明克服了现有合成方法中普遍存在的难点和缺点，设计一种温和环保的方法高效合成了四取代烯烃及其。即用式Ⅰ所示的化合物和溴代丙二酸二乙酯作为原料，在光催化剂的作用下发生反应，通过1,4-芳基迁移的策略高效一步合成四取代烯烃化合物。本发明所涉及的制备方法优势明显，包括条件温和，操作安全简单，后处理方便，产率高，原料便宜易得，底物适用范围广，官能团容忍性好，因此具有重要的商业价值和工业应用前景。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种四取代烯烃，该烯烃的结构式如式Ⅱ所示：

其中：R为氢、氟、甲氧基、甲基、苯基、氯或甲氧羰基；R¹为苯基、甲氧基苯基、对甲苯基、对氟苯基、对氯苯基、甲基、乙基或异丙基；R²为氢、甲氧基、甲基、氟或氯。

上述的四取代烯烃的制备方法，该方法的反应路线如下：

其中：R为氢、氟、甲氧基、甲基、苯基、氯或甲氧羰基；R¹为苯基、甲氧基苯基、对甲苯基、对氟苯基、对氯苯基、甲基、乙基或异丙基；R²为氢、甲氧基、甲基、氟或氯。

在一些优选的技术方案中：所述的式Ⅰ选自以下任意一种化合物：

本发明技术方案中：上述方法的具体步骤是以式Ⅰ所示的化合物和溴代丙二酸二乙酯为原料，在光催化剂和碱的作用下，白光照射下进行反应，反应结束即得式Ⅱ所述的化合物。