[发明专利]由L-异胡薄荷醇合成手性薄荷酮对映体L-薄荷酮和D-异薄荷酮的方法

权利要求书

1.一种由L-异胡薄荷醇合成手性薄荷酮对映体L-薄荷酮和D-异薄荷酮的方法，该方法包括使L-异胡薄荷醇与含配体的铱前体和式(I)的膦配合物在液体介质中接触，并向反应体系中添加助剂，直接对L-异胡薄荷醇进行氢转移反应：

其中，R₁、R₂、R₃独立地为烷基或芳基；

所述助剂选自DBU及其衍生物中的一种或多种，所述DBU衍生物选自DBU甲酸盐、DBU油酸盐、DBU苯酚盐、DBU辛酸盐、DBU对甲苯磺酸盐、DBU氯化苄盐、 DBU酚醛树脂盐中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，R₁、R₂、R₃独立地为C1-C6烷基或C6-C12芳基。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，式(I)的膦配合物选自亚磷酸三苯酯。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，DBU衍生物选自DBU苯酚盐。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述铱前体选自三氯化铱(III)、三(乙酰丙酮根)合铱(III)、1,5-环辛二烯氯化铱(I)二聚体和(五甲基环戊二烯基)氯化铱(III)二聚体中的一种或多种。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述铱前体选自 (五甲基环戊二烯基)氯化铱(III)二聚体。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其中，以起始化合物L-异胡薄荷醇的物质的量计算，所述铱前体用量的摩尔分数为0.0001 % ~l %。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，以起始化合物L-异胡薄荷醇的物质的量计算，所述铱前体用量的摩尔分数为0.001 % ~0.1 %。

9.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其中，所述膦配体与铱前体用量的摩尔比为0.01~10:1。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述膦配体与铱前体用量的摩尔比为0.1~5:1。

11.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其中，所述助剂与铱前体用量的摩尔比为0.1~10：1。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述助剂与铱前体用量的摩尔比为1~4：1。

13.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其中，氢转移反应中，添加完催化剂和助剂并搅拌至混合液清澈透明后，向反应器中通入惰性气体维持反应压力绝压为0.1-10MPa；加热并搅拌，加热至温度为100-200℃；搅拌持续时间为1- 50h。

14.根据权利要求13所述的方法，其中，向反应器中通入惰性气体维持反应压力绝压为0.2-2MPa；加热并搅拌，加热至温度为120-150℃；搅拌持续时间为2-20h。

15.根据权利要求14所述的方法，其中，所述惰性气体是氧气含量小于20ppm(v/v)的高纯氮气、或高纯氩气。

16.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其中，所述反应的转化率为80-99.9%，化学选择性为85%-99%，其中L-薄荷酮的选择性为70%-90%。