[发明专利]一种镍钴铝全梯度正极材料前驱体前驱体及其制备方法在审
申请号: | 201711308963.8 | 申请日: | 2017-12-11 |
公开(公告)号: | CN109904440A | 公开(公告)日: | 2019-06-18 |
发明(设计)人: | 梁国文;王艳平;王明彩;李国华;曹秉伟;徐云军;程迪 | 申请(专利权)人: | 河南科隆新能源股份有限公司 |
主分类号: | H01M4/48 | 分类号: | H01M4/48;H01M4/52;H01M10/0525 |
代理公司: | 北京神州华茂知识产权有限公司 11358 | 代理人: | 吴照幸 |
地址: | 453000 *** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 前驱体 全梯度 正极材料前驱体 元素分布 镍钴铝 最内层 最外层 制备 前驱体中间层 断层现象 过渡材料 化学组成 阶梯分布 颗粒形貌 梯度分布 不均匀 壳结构 振实 合成 | ||
1.一种镍钴铝全梯度正极材料前驱体,其特征在于:具有以下分子式组成NixCoyAlz(OH)2+z,其中0.3≤X≤0.9,0.05≤Y≤0.3,0.01≤Z≤0.05,且X+Y+Z=1;
且由内而外,Ni,Co,Al元素呈梯度分布,其中;
最内层的分子式为NiaCobAlc(OH)2+c,其中a>X,0.1>c>Z,,且a+b+c=1;
最外层的分子式为NidCoeAlf(OH)2+f,其中a>X>d,c>Z>f,且d+e+f=1;
前驱体中间层为上述前驱体最内层和前驱体最外层的梯度过渡材料。
2.根据权利要求1所述的一种镍钴铝全梯度正极材料前驱体,其特征在于,所述一种镍钴铝全梯度正极材料前驱体为球形,且所述球形正极材料前驱体中,镍元素从内到外呈递减趋势,钴元素和铝元素从内到外呈递增趋势。
3.一种镍钴铝全梯度正极材料前驱体的制备方法,其特征在于具体步骤如下:
(1)将镍盐、钴盐、铝盐配在30-80℃下溶解在去离子水中,配制成浓度为0.5-3mol/l的混合溶液A,NiaCobAlc(OH)2+c,其中a>X,0.1>c>Z,,且a+b+c=1;
(2)将镍盐、钴盐、铝盐配在30-80℃下溶解在去离子水中,配制成浓度为0.5-3mol/l的混合溶液B,NidCoeAlf(OH)2+f,其中a>X>d,c>Z>f,且d+e+f=1;
(3)将碱溶解在去离子水中配制浓度为0.5-10mol/l的碱溶液;
(4)配制浓度为0.5-10mol/l的络合剂;
(5)采用共沉淀的方法制作一种镍钴铝全梯度正极材料前驱体:用计量泵将溶液A以恒定的速率V1加入反应釜中,溶液B通过计量泵以恒定的速率V2加入到溶液A所在的容器当中,并且以缓慢的搅拌速度搅拌均匀,直至溶液A和溶液B的混合液消耗完毕,即可停止反应,整个反应过程,所述碱溶液和络合剂也同时加入到反应釜中,保持合成工艺稳定;所述反应釜中有保护性气体;
(6)将步骤(5)中的固液混合物经过离心过滤分离,洗涤烘干后得到一种镍钴铝全梯度正极材料前驱体。
4.根据权利要求3所述的一种镍钴铝全梯度正极材料前驱体的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)和(2)中所用的镍盐为硫酸镍、氯化镍或硝酸镍中的一种或几种;所用的钴盐为硫酸钴、氯化钴或硝酸钴中的一种或几种;所用的铝盐为硫酸铝、氯化铝或硝酸铝中的一种或几种;所述步骤(1)和(2)中的溶液A和溶液B,其浓度相同,体积相同或不同。
5.根据权利要求3所述的一种镍钴铝全梯度正极材料前驱体的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中的碱为氢氧化钠或氢氧化钾中的一种或几种。
6.根据权利要求3所述的一种镍钴铝全梯度正极材料前驱体的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中的络合剂为氨水、柠檬酸或草酸中的一种或几种。
7.根据权利要求3所述的一种镍钴铝全梯度正极材料前驱体前驱体的制备方法,其特征在于:所述步骤(5)中的V1为1-100ml/min,V2为1-100ml/min,V1和V2能够相同或不同;所述步骤(5)中的缓慢搅拌速度为1-100r/min;所述步骤(5)中的合成工艺为:搅拌速度为500-1000r/min,温度为30-80℃,反应pH为10-14;所述步骤(5)中,所述保护性气体为氮气,氩气或氦气中的一种或几种。
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