[发明专利]一种高适应性快分散膦酸基减水剂及其制备方法在审
申请号: | 201711323481.X | 申请日: | 2017-12-13 |
公开(公告)号: | CN107936209A | 公开(公告)日: | 2018-04-20 |
发明(设计)人: | 王涛;冉千平;王兵;马建峰;亓帅;范士敏;韩正 | 申请(专利权)人: | 江苏苏博特新材料股份有限公司;南京博特新材料有限公司 |
主分类号: | C08G16/02 | 分类号: | C08G16/02;C08G16/06;C04B24/30;C04B103/30 |
代理公司: | 南京源古知识产权代理事务所(普通合伙)32300 | 代理人: | 乔淑媛 |
地址: | 211100 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 适应性 分散 膦酸基减 水剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种高适应快分散膦酸基聚合物,其特征在于,所述高适应快分散膦酸基聚合物的分子结构为梳形,分子主链由苯氧基链段组成,或者由C1~C6脂肪族亚甲基或亚甲基乙酸连接的苯氧基链段组成,聚氧烷烯基结构为位阻侧链,吸附官能团为膦酸根和羧酸根,磷酸根和羧酸根无规分布;磷酸根和羧酸根的摩尔比为1.0~9.0:1.0。
2.根据权利要求1所述的高适应快分散膦酸基聚合物,其特征在于,由醚型侧链A、膦酸基单体B、羧基单体C和醛D在催化剂E的作用,通过共缩聚反应制得,醚型侧链A、膦酸基单体B和羧基单体C的分子中均含有苯氧基结构;
所述醚型侧链A符合以下通式:
其中L1为聚氧烷烯基结构,为直链或多支链,其含有EO和PO片段,EO和PO在聚氧烷烯基结构中的位置无规分布,EO含量不低于60%,R1为H或C1-C6饱和或非饱和烷氧基团,醚型侧链A的分子量为1200~4800;
所述单体B符合如下通式:
其中G为-N(CH2-PO3H2)2,或-OPO3H2,为主要吸附基团,L2为C2~C10的烷基或聚氧烷烯基结构,L2为直链结构,R2为H、OH、-COOH、-COOR3或C1~C8的烷基,可以为直链或支链结构,其中R3为C1~C6的直链结构;
所述羧基单体C符合如下通式:
其中R4和R5分别为H、OH、NH2或CO2R6,相互独立,其中R6为H或C1~C6饱和烷基;
所述醛D为C1~C6的烷基醛、C7~C12的芳香醛或乙醛酸;
其中醚型侧链A的聚合度为2~80,单体B的聚合度为4~200,单体C聚合度为1~300,其中(单体B+单体C)/单体A摩尔比为1.0~5.0,单体C/单体B摩尔比为1.0~9.0:1;
所述催化剂E主要有浓硫酸,甲磺酸,对甲苯磺酸,2-萘磺酸,磷酸,草酸,浓盐酸,
3.根据权利要求2所述的高适应快分散膦酸基聚合物,其特征在于,醚型侧链A的重均分子量为1500~2500。
4.根据权利要求2所述的高适应快分散膦酸基聚合物,其特征在于,膦酸基单体B采用商业化的原料,通过亚磷酸化或磷酸化反应制备而得,当G的底物为-NH2时,采用曼尼希反应制得,当X为O时,采用磷酸化试剂或试剂组合制备,所述磷酸化试剂为次磷酸钠、三氯化磷、P4O6、亚磷酸二甲酯和/或亚磷酸。
5.根据权利要求2所述的高适应快分散膦酸基聚合物,其特征在于,所述羧基单体C选自对羟基苯甲酸、4-羟苯基丙酮酸、5-羟基间苯二甲酸、2,4-二羟基肉桂酸水杨酸、没食子酸、4-香豆酸、咖啡酸、4-氨基-2-羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸和2,5-二羟基苯甲酸。
6.根据权利要求2所述的高适应快分散膦酸基聚合物,其特征在于,所述催化剂D为浓硫酸。
7.根据权利要求1-6中的任一项所述的高适应快分散膦酸基聚合物,其特征在于,所述共缩聚反应在溶剂环境下进行,所述反应溶剂E为常规的质子性或非质子性弱极性溶剂,可为水或乙二醇衍生物的甲乙醚、所述乙二醇衍生物的甲乙醚为乙二醇二甲醚、乙二醇甲乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇甲乙醚。
8.根据权利要求1-6中的任一项所述的高适应快分散膦酸基聚合物,其特征在于,所述高适应快分散膦酸基聚合物的重均分子量Mw为10000~100000。
9.根据权利要求1-6中的任一项所述的高适应快分散膦酸基聚合物,其特征在于,所述高适应快分散膦酸基聚合物的结构式之一如下:
所述X为单体醚型侧链A、单体B和单体C的聚合度之和,为7~500;
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