[发明专利]一种加氢催化剂的器外预硫化方法

说明书

本发明涉及一种加氢催化剂的器外预硫化方法，包括（1）将硫化剂与氧化态加氢催化剂混合均匀；（2）热处理；（3）氢气处理；（4）负载适量烃油。与现有技术相比，本发明方法具有如下优点：（1）与常规载硫型催化剂相比，进一步减少催化剂的开工时间；（2）深度硫化的器外预硫化催化剂可以满足加氢装置开工活化的初始反应温度，解决了加氢反应器开工操作的要求，提升了加氢反应器的安全性；（3）经性能评价，深度硫化的催化剂活性更好。

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂的器外预硫化方法，特别是与加氢反应器开工操作相协调的器外预硫化技术。

背景技术

近年来原油劣质化倾向日益明显，而各国对清洁燃料的需求却日益增加，加氢工艺作为生产清洁燃料最有效的手段之一，以其高效的加氢催化剂成为加氢工艺的技术关键。常规的加氢催化剂活性金属为氧化态，而实际使用时真正起活性作用的物质为硫化态，所以在使用前需在反应器内进行硫化。常规的催化剂器内预硫化，但需要专门的设备，增加了生产成本，硫化过程容易造成污染，所需开工时间也较长。针对该问题，近年来器外预硫化技术应运而生，如抚顺石油化工研究院开发的EPRES^®器外预硫化技术。典型的器外预硫化技术是将含硫物质和助剂负载到氧化态催化剂上，这些载硫型的器外预硫化催化剂在加氢装置开工活化的初始反应温度较低，需要在较低的温度下升压至一定压力进行活化，否则活化效果不理想，而这与加氢反应器的本身操作具有较大矛盾。

加氢反应器是加氢装置的最主要装置，其安全使用具有重要作用，热壁加氢反应器的常用不锈钢材料具有氢脆特性（低温下溶有氢钢材料的韧性大幅度降低，脆性大幅度增加），反应器投入使用后，其材料的回火脆化不可避免。因此，热壁加氢反应器开停工过程中，当器壁温度较低时，器壁材料的韧性就有可能由于氢脆和回火脆共同作用而大幅度下降。为了避免事故发生，通常采取的措施是设定反应器的最低升压温度，通常最低升压温度设定为125～145℃。热壁加氢反应器的使用过程中，其材质劣化状况会随着服役时间的增长而逐渐增加，这使得在反应器投用初期偏于安全的限压升温措施到了反应器服役的后期就可能变得危险。因此，根据反应器的材质劣化状况来准确地推断反应器的使用安全状态，并确定合理的最低升压温度，对于保障热壁加氢反应器长期使用的安全性是十分重要的。

因此，器外预硫化催化剂的活化操作与加氢反应器的开工操作存在不匹配之处。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种加氢催化剂的器外预硫化处理方法，可以有效解决加氢催化剂器外预硫化与加氢反应器开工操作不匹配的问题。

本发明的加氢催化剂的器外预硫化方法，包括如下内容：

（1）将硫化剂与氧化态加氢催化剂混合均匀；

（2）将步骤（1）的混合物进行热处理；

（3）将步骤（2）热处理后的中间物料在氢气存在下进行氢气处理，氢气处理的条件为：温度为50～350℃，优选90～300℃，氢气压力为0.2 MPa～4.0MPa，优选0.2MPa～2.0MPa，处理时间为10～240min，优选30～120min；

（4）将步骤（3）氢气处理的中间物料，负载适量烃油，获得深度硫化的预硫化催化剂。

本发明方法中，步骤（1）所述的加氢催化剂汽油、煤油、柴油和蜡油加氢精制，加氢裂化，加氢裂化预精制，石蜡加氢，重整预精制，渣油加氢等多个种类的催化剂。此类催化剂一般以氧化铝为载体，以W、Mo、Ni、Co中的一种或几种为活性组分，催化剂中可以含有Si、P、B、Ti、Zr等助剂中的一种或几种。