[发明专利]钠离子电池用高容量生物质硬炭负极材料的制备方法在审
申请号: | 201711326021.2 | 申请日: | 2017-12-13 |
公开(公告)号: | CN109921018A | 公开(公告)日: | 2019-06-21 |
发明(设计)人: | 葛传长;沈龙;吴志红;李虹;范拯华 | 申请(专利权)人: | 宁波杉杉新材料科技有限公司 |
主分类号: | H01M4/583 | 分类号: | H01M4/583;H01M10/054 |
代理公司: | 上海宣宜专利代理事务所(普通合伙) 31288 | 代理人: | 刘君 |
地址: | 315177 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 生物质 硬炭 负极材料 钠离子电池 高容量 前驱体 制备 淀粉 固化 电化学性能 前驱体粉体 生物质原料 预碳化处理 表面化学 淀粉颗粒 二次电池 干燥处理 固化处理 固化反应 碳化处理 脱水固化 液相混合 分散剂 改性剂 混合料 脱水剂 改性 糊化 收率 修饰 掺杂 | ||
1.一种钠离子电池用高容量生物质硬炭负极材料的制备方法,其特征在于,采用如下处理步骤:
(1)、制备前驱体粉体:将生物质原料粉碎筛分至2~50μm,得到前驱体粉体;所述的生物质原料为淀粉类物质;
(2)、脱水固化:前驱体粉体中加入脱水剂混合均匀得到混合料,以100~250℃进行脱水固化反应4-8小时;所述前驱体粉体与脱水剂的质量比为1∶0.05-0.25;所述脱水剂为氯化铵、过硫酸铵、浓硫酸、硝酸、双氧水中的1种或2种;
(3)、制备改性生物质前驱体:将固化后的生物质前驱体与改性剂按质量比为1∶0.05-0.25混合,并以水为分散剂进行液相混合,然后进行干燥处理,得到改性生物质前驱体;所述改性剂为磷酸、五氧化二磷、硼酸、氧化硼中的1种或2种;所述的固化后的生物质前驱体:分散剂的质量比≤1;
(4)、预碳化处理:将所得改性生物质前驱体在惰性气体保护下,以600~800℃进行预碳化1-3小时,然后降至室温粉碎筛分得体积平均粒径1~50μm粉体;
(5)、碳化处理:所得粉体在惰性气体保护下,以900~1200℃进行碳化1-6小时,降至室温过筛,即得高容量生物质硬炭负极材料;所述高容量生物质硬炭为表面致密的不规则块状细小颗粒,平均颗粒粒径为1~50μm,真密度为1.4~2.1g/cm3,振实密度为0.5~1.0g/cm3,比表面积为1~100m2/g,晶面层间距D002为0.35-0.39nm。
2.如权利要求1所述的钠离子电池用高容量生物质硬炭负极材料的制备方法,其特征在于,所述淀粉类物质为大米淀粉、玉米淀粉、土豆淀粉、小麦淀粉和甘薯淀粉中的1种或2种。
3.如权利要求1所述的钠离子电池用高容量生物质硬炭负极材料的制备方法,其特征在于,
所述生物质原料的粉碎采用球磨、机械粉碎、气流粉碎方式中的任一种;
所述预碳化处理中的粉碎是采用气流磨粉碎、机械磨粉碎、流化床磨粉碎或球磨处理。
4.如权利要求1所述的钠离子电池用高容量生物质硬炭负极材料的制备方法,其特征在于,所述脱水固化反应是在井式炉或干燥箱中进行。
5.如权利要求1所述的钠离子电池用高容量生物质硬炭负极材料的制备方法,其特征在于,所述脱水固化中的混合是在转速为500~1000r/min的带聚四氟乙烯内衬的搅拌混料机中混合至少30min。
6.如权利要求1所述的钠离子电池用高容量生物质硬炭负极材料的制备方法,其特征在于,所述液相混合为在转速为1000~2500r/min的带聚四氟乙烯内衬的高速搅拌混料机中混合至少30min。
7.如权利要求1所述的钠离子电池用高容量生物质硬炭负极材料的制备方法,其特征在于,所述制备改性生物质前驱体中的干燥处理是在真空干燥箱中以100-150℃干燥至完全除水。
8.如权利要求1所述的钠离子电池用高容量生物质硬炭负极材料的制备方法,其特征在于,
所述预碳化处理是在井式炉中进行;
所述炭化处理在气氛炉、箱式炉或井式炉中进行。
9.如权利要求1所述的钠离子电池用高容量生物质硬炭负极材料的制备方法,其特征在于,所述惰性气体为氮气、氦气、氩气中的1种或至少2种。
10.如权利要求1所述的钠离子电池用高容量生物质硬炭负极材料的制备方法,其特征在于,所述预碳化处理中的筛分为过60~800目的标准筛网。
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