[发明专利]一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法有效
申请号: | 201711338938.4 | 申请日: | 2017-12-14 |
公开(公告)号: | CN108110357B | 公开(公告)日: | 2020-07-17 |
发明(设计)人: | 赵林;龙泽彬;赵澎;李伟 | 申请(专利权)人: | 眉山顺应动力电池材料有限公司 |
主分类号: | H01M10/54 | 分类号: | H01M10/54;C22B7/00;C22B26/12 |
代理公司: | 四川力久律师事务所 51221 | 代理人: | 陈明龙 |
地址: | 620020 四*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 废旧 磷酸 锂电池 正极 材料 回收 金属 方法 | ||
1.一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)焙烧:将拆解、破磨后的磷酸铁锂电池正极材料进行充分焙烧氧化,使所述电池正极材料中的Fe、Li金属元素通过焙烧氧化生成Fe2O3、FePO4和Li3PO4;焙烧温度为200-1000℃;焙烧时间为1-5h;
(2)酸浸:将经步骤(1)充分焙烧氧化后的焙烧料,置于稀酸溶液中浸泡,所述稀酸溶液pH值控制在2.0-6.5之间,使焙烧料中的Li3PO4盐溶解,并过滤,实现焙烧料中Li3PO4与Fe2O3、FePO4分离;
(3)碱析出:取经步骤(3)处理后的滤液,并调节所述滤液呈碱性,使滤液中的Li3PO4直接析出为沉淀,从而实现对固态Li3PO4回收。
2.根据权利要求1所述的一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法,其特征在于,所述步骤(1)中的焙烧温度为300-800℃。
3.根据权利要求2所述的一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法,其特征在于,所述步骤(1)中的焙烧温度为400-600℃。
4.根据权利要求1所述的一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法,其特征在于,所述步骤(1)中的焙烧时间为1.5-4h。
5.根据权利要求4所述的一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法,其特征在于,所述步骤(1)中的焙烧时间为2-3h。
6.根据权利要求1所述的一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法,其特征在于,所述步骤(2)中稀酸为稀盐酸、稀硝酸、稀硫酸、稀磷酸中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法,其特征在于,所述稀酸的pH值控制在pH=3.0-5.0之间。
8.根据权利要求1所述的一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法,其特征在于,所述步骤(3)中通过加入可溶性碱性物质对所述滤液进行pH值调节,所述可溶性碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法,其特征在于,所述步骤(3)中对所述滤液pH值调节控制在7.0-9.0范围内。
10.根据权利要求9所述的一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法,其特征在于,所述步骤(3)中对所述滤液pH值调节控制在7.5-8.5范围内。
11.根据权利要求1所述的一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法,其特征在于,所述磷酸铁锂电池正极材料是在拆解、破磨过程中,采用磁选方式筛选后的磷酸铁锂电池正极材料。
12.根据权利要求1所述的一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法,其特征在于,具体包括如下步骤:
(1)焙烧:称取拆解、破磨的磷酸铁锂电池正极材料100份,放入300-800℃的焙烧炉中通空气或氧气焙烧,保温1.5-4h,废气体通入石灰乳液,降温取出焙烧料;
(2)酸浸:加纯水200-600份,泵入搅拌反应釜,升温至30-90℃,滴加稀酸保持pH=3-6.5,溶解反应1-4h后过滤,洗涤;
(3)将经所述过滤得到的滤液调pH=7.0-9.0,滤液中磷酸锂沉淀析出,即实现对磷酸锂产品的回收。
13.根据权利要求1所述的一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法,其特征在于,具体包括如下步骤:
(1)取废旧磷酸铁锂电池拆解、破磨后的正极废料100份,放入未加任何物质的舟盒中,于400-600℃的焙烧炉中通空气或氧气焙烧,保温2-3h,降温取出焙烧料;
(2)向所述焙烧料中加纯水300-400份,泵入搅拌反应釜,升温至60-80℃,滴加稀酸,保持pH=3.0-4.0,溶解反应2-3h过滤,洗涤;
(3)过滤后得到的滤液部分调pH=7.5-8.5,沉淀获得磷酸锂,过滤、清水洗涤、烘干,得出磷酸锂产品;
(4)过滤后得到的滤饼为含铁和磷的纯净混合物,烘干回收铁、磷元素。
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