[发明专利]一类单取代苯并三唑小分子的制备方法

权利要求书

1.一类单取代苯并三唑小分子的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包含如下步骤：以2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-苯并三唑为原料，通过与硝酸铈铵反应得到单硝基取代产物2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-硝基-苯并三唑(1)；再将前述单硝基取代产物与铁粉反应得到单氨基取代产物2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-氨基-苯并三唑(2)；随后将前述单氨基取代产物与甲酸反应得到单甲酰胺基取代产物2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-甲酰胺基-苯并三唑(3)；最后在二氯甲烷溶液里面，将前述单甲酰胺基取代产物与三苯基膦、碘、三乙胺反应，得到单异氰基取代产物2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-异氰基-苯并三唑(4)，即得到一类单取代苯并三唑小分子；

其中，所述的一类单取代苯并三唑小分子具有以下结构式：

其中R为-NO₂,-NH₂,-NHCHO,-NC。

2.根据权利要求1所述的一类单取代苯并三唑小分子的制备方法，其特征在于所述的2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-硝基-苯并三唑(1)通过以下步骤制备而得：在双口瓶中加入体积比为1:5的硫酸/二氯甲烷混合溶液，溶液降温至0℃后，依次加入摩尔比为1:1的2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-苯并三唑和硝酸铈铵，搅拌一小时；停止反应，反应二氯甲烷溶液依次用去离子水和饱和食盐水洗涤，然后加入无水硫酸镁干燥二氯甲烷溶液，过滤后将二氯甲烷溶液浓缩，浓缩产物用硅胶层析柱分离，真空干燥得到淡黄色固体产物2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-硝基-苯并三唑(1)，其结构式为：

3.根据权利要求1所述的一类单取代苯并三唑小分子的制备方法，其特征在于所述的2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-氨基-苯并三唑(2)通过以下步骤制备而得：将2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-硝基-苯并三唑(1)溶解于冰醋酸溶液中，加入铁粉，升温至70℃后恒温搅拌3小时；停止反应，将反应溶液倒入去离子水溶液中，用二氯甲烷溶液萃取水溶液，合并得到的二氯甲烷溶液依次用去离子水和饱和食盐水洗涤，然后加入无水硫酸镁干燥二氯甲烷溶液，过滤后将二氯甲烷溶液浓缩，浓缩产物用硅胶层析柱分离，真空干燥得到黄褐色液体产物2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-氨基-苯并三唑(2)，其结构式为：

4.根据权利要求1所述的一类单取代苯并三唑小分子的制备方法，其特征在于所述的2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-甲酰胺基-苯并三唑(3)通过以下步骤制备而得：将2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-氨基-苯并三唑(2)溶解在无水甲酸溶液里面，升温至110℃后回流搅拌12小时；停止反应，将反应溶液中的甲酸旋蒸除去，粗产物用二氯甲烷溶液溶解，合并得到的二氯甲烷溶液依次用去离子水和饱和食盐水洗涤，加入无水硫酸镁干燥二氯甲烷溶液，过滤后将二氯甲烷溶液浓缩，浓缩产物用硅胶层析柱分离，真空干燥得到深褐色固体产物2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-甲酰胺基-苯并三唑(3)，其结构式为：

5.根据权利要求1所述的一类单取代苯并三唑小分子的制备方法，其特征在于所述的2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-异氰基-苯并三唑(4)通过以下步骤制备而得：在双口瓶中依次加入摩尔比为1:1.5:1.5:3.0的2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-甲酰胺基-苯并三唑(3)、碘、三苯基膦和三乙胺，加入无水二氯甲烷溶液，室温无水无氧反应5小时；停止反应，反应溶液倒入冰硫代硫酸钠水溶液，用二氯甲烷溶液萃取，合并得到的二氯甲烷溶液依次用去离子水和饱和食盐水洗涤，加入无水硫酸镁干燥二氯甲烷溶液，过滤后将二氯甲烷溶液浓缩，浓缩产物用硅胶层析柱分离，真空干燥得到紫黑色液体产物2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-异氰基-苯并三唑(4)，其结构式为：