[发明专利]一种纸团状石墨烯改性的光固化蚕丝蛋白三维打印材料及其制备方法

权利要求书

1.一种纸团状石墨烯改性的光固化蚕丝蛋白三维打印材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将氧化石墨烯溶液在喷雾干燥机上进行喷雾干燥，高温还原，得到纸团状石墨烯微球；

(2)将脱胶后的蚕丝纤维加入摩尔比为1:2:8的氯化钙-乙醇-水三元溶液中，在60-70℃下加热搅拌至完全溶解，过滤，透析，得到蚕丝蛋白溶液；

(3)将步骤(1)制备的纸团状石墨烯微球加入到步骤(2)制备的蚕丝蛋白溶液中，混合形成混合溶液，蒸发浓缩，微波处理，得到含纸团状石墨烯微球的蚕丝蛋白复合水凝胶；

(4)将步骤(3)制备的含纸团状石墨烯微球的蚕丝蛋白复合水凝胶中加入光引发剂和助剂，转移至三维打印装置中，在紫外光的照射下，逐层打印得到纸团状石墨烯改性的蚕丝蛋白复合材料。

2.根据权利要求1所述的一种纸团状石墨烯改性的光固化蚕丝蛋白三维打印材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，喷雾干燥的条件为：流体流量为300-320mL/h，进口温度为230-260℃，气体流量为0.7-0.8m3/h。

3.根据权利要求1所述的一种纸团状石墨烯改性的光固化蚕丝蛋白三维打印材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，高温还原的温度为1000-1100℃，时间为1-2h。

4.根据权利要求1所述的一种纸团状石墨烯改性的光固化蚕丝蛋白三维打印材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中，蚕丝蛋白溶液的浓度为1-3wt％。

5.根据权利要求1所述的一种纸团状石墨烯改性的光固化蚕丝蛋白三维打印材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，混合溶液中纸团状石墨烯微球与蚕丝蛋白的质量比0.2-0.5:5-10。

6.根据权利要求1所述的一种纸团状石墨烯改性的光固化蚕丝蛋白三维打印材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，浓缩后的混合溶液的固含量为10-20wt％。

7.根据权利要求1所述的一种纸团状石墨烯改性的光固化蚕丝蛋白三维打印材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，微波处理的功率为300-400W，时间为10-60min。

8.根据权利要求1所述的一种纸团状石墨烯改性的光固化蚕丝蛋白三维打印材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，打印的条件为：针头的内径为0.13-0.9mm，针头与支架接收装置的距离为0.5mm，针头挤出的速度为2-5s/mm，紫外光的强度为200-300μW/cm2。

9.根据权利要求1所述的一种纸团状石墨烯改性的光固化蚕丝蛋白三维打印材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，纸团状石墨烯改性的蚕丝蛋白复合材料为纤维状、无规则无纺布状或者规则十字交叉织物状。

10.权利要求1-9所制备的任一一种纸团状石墨烯改性的光固化蚕丝蛋白三维打印材料。