[发明专利]从合成聚苯硫醚树脂料浆中回收聚苯硫醚树脂的方法

说明书

本发明公开了一种从合成聚苯硫醚树脂料浆中分离回收聚苯硫醚树脂的方法，它包括初步筛分和连续筛分两个步骤，为了使聚苯硫醚树脂与生成的副产物氯化钠和聚苯硫醚齐聚物的颗粒有较大的差别，在聚苯硫醚树脂合成过程中还可加入相分离剂，这种方法非常简单，对设备要求低，处理后PPS树脂中的副产氯化钠、助剂、聚苯硫醚齐聚物含量低，大大提高了PPS树脂的品质，与现有技术相比，综合成本更低。

技术领域

本发明涉及一种回收聚苯硫醚树脂的方法，更确切的说，本发明涉及一种从合成聚苯硫醚树脂料浆中分离回收聚苯硫醚树脂的方法，通过该方法可以制得杂质含量低的聚苯硫醚树脂产品。

背景技术

聚亚芳基硫醚，比如，聚苯硫醚，聚2，4-二甲基苯基硫化物，聚4，4-亚联苯基硫化物，特别是聚苯硫醚，是一种机械性能优异的特种工程塑料，具有优良的耐热性、电性能和刚性，广泛应用于各种材料领域，例如汽车、电子电气零件。

目前，生产聚苯硫醚的方法是通常是采用二卤取代芳香化合物与碱金属硫化物在极性有机溶剂中进行缩合聚合反应，如在高温、高压下使用p-二氯苯与硫化钠在N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂中聚合，制得含有聚苯硫醚树脂的料浆，过滤料浆回收得到聚苯硫醚树脂。

然而，在上述聚苯硫醚树脂的生产工艺中，p-二氯苯与硫化钠聚合反应，除了生成聚苯硫醚树脂外，还生成副产物氯化钠，生成的氯化钠不溶于N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂中，同时，在聚合反应过程中，还会生成少量的聚苯硫醚齐聚物，也就是低分子量的物质，如聚苯硫醚三聚体，聚苯硫醚四聚体等。

上述工艺制得的料浆中，其主要成分是高分子量的聚苯硫醚(PPS)树脂，副产氯化钠，合成用的溶剂及助剂，少量聚苯硫醚齐聚物，各组分质量百分含量及粒径分布如下表：

常规的降低聚苯硫醚料浆中杂质的方法是用水洗涤纯化聚苯硫醚树脂。在将聚苯硫醚料浆过滤回收聚苯硫醚时，氯化钠和聚苯硫醚齐聚物与聚苯硫醚树脂结合在一起，在洗涤纯化树脂时需要大量的水，产生大量含有N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂和氯化钠的洗水，这部分洗水需要处理才能排放，或者回收其中的溶剂，这需要额外地设备和操作费用。此外，聚苯硫醚齐聚物不溶解于溶剂和水，在洗涤纯化树脂时，聚苯硫醚齐聚物和有机溶剂会保留在树脂中，降低树脂产品品质。

在这种情况下，日本专利申请公开No.207027/1995(Heisei7)公开了一种方法，在使用N-甲基-2-吡咯烷酮为聚合反应溶剂的情况下，采用硫化锂代替硫化钠进行聚合反应，由于生成的氯化锂可溶于一定数量溶剂，因此，在将料浆过滤回收聚苯硫醚树脂时，就不会有副产物留在聚苯硫醚树脂中，从而在洗涤聚苯硫醚树脂的洗水中不含有碱金属卤化物，回收其中的溶剂就容易多了。

中国专利申请CN1624023A公开了一种高分子量聚苯硫醚树脂的纯化精制方法，它是直接将聚苯硫醚树脂的粉料或粒料进行真空高温干馏，利用有机物杂质与高分子聚苯硫醚树脂的沸点不同，将有机物杂质蒸发溢出并与高分子聚苯硫醚树脂分离，来达到精制的目的。但是，这种方法需要一套较为复杂的设备和工艺来处理，耗费的能源多，处理的成本很高。

综上所述，如何在常规生产聚苯硫醚树脂中找到一种成本低、工艺简单、能够有效除去聚苯硫醚树脂中副产物的方法，成为了当前亟待解决的技术问题。

发明内容

本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点而提供一种从合成聚苯硫醚树脂料浆中分离回收聚苯硫醚树脂的方法，通过该方法可以制得氯化钠、聚苯硫醚齐聚物的等杂质含量低的聚苯硫醚树脂。

为了完成上述目的，本发明的研究者进行了深入细致的研究，结果发现，本发明的目的可以通过如下方式完成，即将聚苯硫醚合成料浆通过筛分处理，分离除去固体副产物氯化钠和聚苯硫醚齐聚物杂质。

进一步的，本发明包括如下步骤：