[发明专利]一种环戊基[f]吡咯并[2,1,5-cd]吲嗪衍生物的制备方法

说明书

一种环戊基[f]吡咯并[2,1,5‑cd]吲嗪衍生物的制备方法，属于有机合成化学技术领域，可解决因吡咯并[2,1,5‑cd]吲嗪衍生物分子结构及空间构型复杂而导致的环戊基[f]吡咯并[2,1,5‑cd]吲嗪衍生物制备困难的问题。使用含有碘原子和氯原子的吡咯并[2,1,5‑cd]吲嗪衍生物为原料，先将其转化为醚衍生物，进一步在三氯化钌和三氟甲磺酸银的催化作用下，得到环戊基[f]吡咯并[2,1,5‑cd]吲嗪衍生物。本发明通过两步反应高效地立体选择性地合成了环戊基[f]吡咯并[2,1,5‑cd]吲嗪衍生物，反应产率高，无副产物生成。

技术领域

本发明属于有机合成化学技术领域，具体涉及一种环戊基[f]吡咯并[2,1,5-cd]吲嗪衍生物的制备方法。

背景技术

吡咯并[2,1,5-cd]吲嗪衍生物是一类非常有用的化合物。某些吡咯并[2,1,5-cd]吲嗪衍生物在键合雌激素受体时表现出药物活性。（(a) Kanstrup, A.; Thorpe, S. M.;Bain, S.; Naerum, L.; Wassermann, K. Bioorg.Med. Chem. Lett. 2000, 10, 399;(b) Jorgensen, A. S.; Jacobsen, P.; Christiansen, L.B.; Bury, P. S.;Kanstrup, A.; Thorpe, S. M.; Naerum, L.; Wassermann, K. Bioorg.Med. Chem.Lett. 2000, 10, 2383.）一些吡咯并[2,1,5-cd]吲嗪衍生物是高效地荧光材料，可以被用作光发射体。（Mitsumori, T.; Bendikov, M.; Dautel, O.; Wudl, F.; Shioya, T.;Sato, H.; Sato, Y. J.Am. Chem. Soc. 2004, 126, 16793.Shen, Y. M.; Grampp, G.;Leesakul, N.; Hu, H. W.; Xu, J. H. Eur. J. Org. Chem. 2007,22,3718.）

尽管关于芳香族或部分氢化的吡咯并[2,1,5-cd]吲嗪衍生物的合成很多，关于完全氢化的吡咯衍生物很少（Diaz-Gavilan, M.; Galloway, W. R. J. D.; O’Connell, K.M. G.;Hodkingson, J. T.; Spring, D. R. Chem. Commun. 2010, 46, 776.）(PeipeiCui, Liang Xu, Hao Cheng, LiangbingGan.Tetrahedron 2012, 68, 152-158.)。

对于吡咯并[2,1,5-cd]吲嗪衍生物，由于其复杂的分子结构及空间构型，其转化及进一步合成反应往往不能按照预期进行，而给后续环戊基[f]吡咯并[2,1,5-cd]吲嗪衍生物的制备带来了很大的困难。

发明内容

本发明针对吡咯并[2,1,5-cd]吲嗪衍生物分子结构及空间构型复杂而导致其后续吡咯并[2,1,5-cd]吲嗪衍生物制备困难的问题，提供一种环戊基[f]吡咯并[2,1,5-cd]吲嗪衍生物的制备方法。

本发明采用如下技术方案：

一种环戊基[f]吡咯并[2,1,5-cd]吲嗪衍生物的制备方法，包括如下步骤：

第一步，中间体醚衍生物的制备

（1）将吡咯并[2,1,5-cd]吲嗪衍生物溶解于二氯甲烷中，加入高氯酸银和水，室温搅拌12h，得到反应液；

（2）将反应液旋干后，用二氯甲烷溶解，经过柱色谱纯化后得到白色固体中间体醚衍生物；

第二步，环戊基[f]吡咯并[2,1,5-cd]吲嗪衍生物的制备

（1）将三氯化钌和三氟甲磺酸银加入到烧瓶中，加入1，2-二氯乙烷后，室温下剧烈搅拌1h；