[发明专利]2,4,6-三甲基苯甲酰氯的制备方法及其用于制备含磷光引发剂的应用

说明书

本发明涉及一种2,4,6‑三甲基苯甲酰氯的制备方法，具体地涉及以均三甲苯为原料，在离子液体催化反应制备2,4,6‑三甲基苯甲酰氯的方法，是一种工艺简单、环境压力小、经济可行的制备2,4,6‑三甲基苯甲酰氯的方法，其特征以纯度好、收率高为特征，不需提纯即可达到90%以上的纯度，直接用于制备光引发剂TPO、819、TPO‑L。

技术领域

本发明涉及一种2,4,6-三甲基苯甲酰氯的制备方法，具体地涉及以均三甲苯为原料，在离子液体催化反应制备2,4,6-三甲基苯甲酰氯的方法。

背景技术

2,4,6-三甲基苯甲酰氯具有广泛的用途，在光聚合材料、不饱和树脂模型和记录材料中用作为光敏引发剂；在塑料及油漆中用作稳定剂，可提高其耐光、耐热性能；在医药中，用作制备抗生素、抗组织胺类药物。可以用于制备涂料、染料、模塑、胶黏剂、复合纤维材料等。还是光引发剂TPO、TPO-L、819的重要原料。

其制备方法主要有2种类型：

一是2,4,6-三甲基苯甲酸为原料，梁泰硕等（梁泰硕,胡永玲，2,4,6-三甲基苯甲酰氯的制备，化学工程师[J]，Sum.146，No.11：11-12(2007)）公开了2,4,6-三甲基苯甲酸与氯化亚砜在温和的条件下制备2,4,6-三甲基苯甲酰氯的方法。这类的制备方法常用的氯化试剂还有三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、光气、三光气、草酰氯等。2,4,6-三甲基苯甲酸的制备一般是以均三甲苯和二氧化碳在三氯化铝的催化下反应制备得到，该方法以比较差的收率为特征，均三甲苯的转化率不到50%。

二是直接以均三甲苯为原料：

EP0554679公开分四个阶段来制备2,4,6-三甲基苯甲酰氯：第一阶段，均三甲苯与氯代乙酰氯反应生成氯代三甲基乙酰苯；第二阶段，通过与次氯酸钠反应由制备氯代三甲基乙酰苯；第三阶段，与氢氧化钠反应生成三氯代三甲基苯甲酸的钠盐，并且通过用盐酸酸化得到三甲基苯甲酸；第四阶段，通过亚硫酰氯反应制备2,4,6-三甲基苯甲酰氯；在此基础上专利CN1835904公开了分2个阶段来制备2,4,6-三甲基苯甲酰氯的方法：第一阶段均三甲苯与四氯化碳在三氯化铝的催化下反应生成三氯甲基化均三甲苯（TMBT）；第二阶段在催化剂三氯化铁的存在下进行部分水解生成2,4,6-三甲基苯甲酰氯。

前者合成步骤多，该合成方法是复杂的并且比较差的收率为特征。特别是，三甲基苯甲酸中间体再与亚硫酰氯反应之前必须作为固体分离并干燥。后者使用毒性较大的四氯化碳为原料，而且反应不稳定，需要严格控制反应条件，比如水的种类、水的滴加速度等这些因素对反应的影响很大，有时甚至得不到产品。而且现有方法后处理都会产生大量废酸水、高盐水，环境压力较大。

第一种制备方法使用二氧化碳直接羧化法生产方式芳基羧酸，然后再进行酰氯化，原料丰富易得，可以降低温室气体二氧化碳的排放量，加大二氧化碳利用率，有较好的应用前景，符合“原子经济”和“绿色化学”理论。但是目前收率还比较低，三废较多，因此还需要很多改进和优化。

发明内容