[发明专利]一种脱除乙二醇中杂醇并增产醛类化学品的方法在审
申请号: | 201711372823.7 | 申请日: | 2017-12-19 |
公开(公告)号: | CN109928866A | 公开(公告)日: | 2019-06-25 |
发明(设计)人: | 郑明远;艾硕;李为臻;张涛 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07C31/20 | 分类号: | C07C31/20;C07C29/88;C07C47/02;C07C45/51 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙二醇 醛类 杂醇 缩醛 脱水反应 收率 水解 化学品 脱除 脱水反应器 增产 高选择性 精馏分离 水解反应 整体能耗 耦合 工艺流程 化工产品 粗产品 副产物 复杂度 酸催化 返回 冷凝 二醇 高纯 酮类 脱水 蒸发 转化 | ||
1.一种脱除乙二醇中杂醇并增产醛类化学品的方法,其特征在于:在质子酸催化剂存在及130~190℃(优选160~180℃)的反应温度下,含有杂醇的乙二醇原料在脱水反应器中发生脱水反应,产物缩醛及水蒸发后从脱水反应器内的脱水反应体系液面上部的气相物料出口进入水解反应器;脱水反应器气相物料出口连接至水解反应器,上述蒸发的缩醛及水在水解反应器中冷凝,并与固体质子酸接触,在30~100℃(优选50~80℃)的反应温度下发生水解,生成醛类、酮类、乙二醇、杂醇,醛类、酮类作为副产品作为气相物料从水解反应器中引出或滞留在水解反应体系中,不返回脱水反应体系,乙二醇、杂醇作为液相物料回流至脱水反应体系,其中回流的杂醇继续发生脱水反应;所述杂醇为二元杂醇或多元杂醇中的一种或二种以上。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所用乙二醇原料中含有乙二醇质量浓度为20%~95%,并含有1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、甘油、1,2-戊二醇中的一种或二种以上的杂醇,杂醇的质量含量在5%~80%之间。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述杂醇发生脱水和水解反应生成醛类、酮类;所述醛类为丙醛、丙烯醛、丁醛、丁烯醛、、丙烯醛、戊醛中的一种或二种以上;所述酮类为丙酮、丁酮中的一种或二种以上。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:脱水反应器中所用的质子酸催化剂包括液体质子酸(如硫酸)、含有酸性中心的氧化物(如酸性氧化铝)、或含有酸性中心的矿物(如蒙脱土)、含有酸性中心的碳材料(如磺酸化活性炭)、分子筛、酸性树脂(如Amberlyst-15离子交换树脂)中的一种或二种以上的组合;较优的质子酸催化剂为硫酸、H-Beta、H-ZSM-5、H-Y中的任意一种或二种以上组合。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:水解反应器中所用的固体质子酸催化剂包括含有酸性中心的氧化物(如酸性氧化铝)、或含有酸性中心的矿物(如蒙脱土)、含有酸性中心的碳材料(如磺酸化活性炭)、分子筛、酸性树脂(如Amberlyst-15离子交换树脂)中的一种或二种以上的组合;较优的固体质子酸催化剂为酸性树脂、H-Beta、H-ZSM-5、H-Y中的任意一种或二种以上组合。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:脱水反应器中所用质子酸催化剂的质量为脱水反应原料质量的0.05%~15%,优选1%~10%。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:水解反应器中所用固体质子酸催化剂的质量为水解反应原料质量的3%~40%,优选5%~30%。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:脱水反应器和水解反应器之间不断发生物质交换。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:脱水反应器及水解反应器可采用间歇式进出料方式或连续式进出料方式。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:反应结束后,水解反应器引出或滞留的水解产物所含有机物中缩醛含量为3wt%~60wt%,优选5wt%~30wt%。
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